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第七讲　电化学 [最新考纲] 理解原电池和电解池的构成、工作原理及应用能书写电极反应和总反应方程式。 了解常见化学电源的种类及其工作原理。 了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。 　原电池原理及其应用[学生用书P30] (2017·高考天津卷)下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是(　　) 硅太阳能电池工作时光能转化成电能 锂离子电池放电时化学能转化成电能 电解质溶液导电时电能转化成化学能 葡萄糖为人类生命活动提供能量时化学能转化成热能 解析：选A。A项硅太阳能电池工作时光能转化为电能与氧化还原反应无关；B项锂离子电池放电时化学能转化为电能原电池总反应为氧化还原反应；C项电解质溶液导电时电能转化为化学能总反应为氧化还原反应；D项葡萄糖为人类生命活动提供能量时葡萄糖发生氧化还原反应化学能转化为热能。 (2016·高)某电池以K和Zn为电极材料溶液为电解溶质溶液。下列说法正确的是(　　) 为电池的负极 正极反应式为2FeO＋10H＋＋6e－＋5H C．该电池放电过程中电解质溶液浓度不变 电池工作时OH－向正极迁移 解析：选A。A.根据化合价升降判断化合价只能升高故为负极材料B.KOH溶液为电解质溶液则正极反应式为2FeO＋6e－＋8H(OH)3＋10OH－错误；C.该电池放电过程中电解质溶液浓度减小错误；D.电池工作时阴离子OH－向负极迁移错误。 [感悟高考] 题型：选择题(主)、填空题(次) 考向：高考对原电池原理的考查主要有以下几点：离子运动方向的判断(特别注意盐桥中离子的运动以及离子对于指定交换膜的通过问题)能量转换类型正负极的判断正负极与反应类型的对应关系电极反应式的书写及判断有关计算问题。需要考生掌握原电池原理会运用氧化还原反应的概念规律来分析问题在平时的学习中重视上述几点的训练。 原 (1)依据构成原电池两极的电极材料判断。一般是较活泼的金属为负极活泼性较弱的金属或能导电的非金属为正极。 (2)依据原电池两极发生反应的类型判断。负极发生氧化反应；正极发生还原反应。 (3)依据电子流动方向或电流方向判断。电子流动方向：由负极流向正极；电流方向：由正极流向负极。 (4)依据原电池电解质溶液中离子的移动方向判断。阳离子向正极移动 (5)依据原电池盐桥中离子的移动方向判断。阳离子向正极移动阴离子向负极移动。 2不同介质中电极反应式的书写技巧和步骤 电极反应式属于以离子反应表达的氧化还原半反应要遵循离子方程式拆分物质的规则。 (1)先写出电极反应式的主要框架(待配平) 酸性电解质主要安排H＋的位置如下 负极：还原剂－－＋______ → H＋； 正极：氧化剂＋－＋H＋还原产物＋______。 非酸性电解质(包括碱溶液、熔融盐及氧化物)主要安排阴离子的位置如下 负极：还原剂－－＋阴离子→ 氧化产物＋______； 正极：氧化剂＋－＋______→ 阴离子＋还原产物。 (2)依据化合价变化分别计算氧化剂、还原剂与电子得失的比例。 (3)根据电荷守恒配平离子最后根据原子守恒配平其余物质。 　原电池原理的考查 (2017·淄博模拟)电池式氧传感器原理构造如图可测定O的含量。工作时铅电极表面会逐渐附着Pb(OH)。下列说法不正确的是(　　) 电极上发生还原反应 随着使用电解液的pH逐渐减小 2反应理论上可使Pb电极增重68 D．Pb电极上的反应式为Pb＋2OH－－2e－(OH)2 解析：选B。A.铅作负极失电子产生的铅离子与氢氧根离子反应生成氢氧化铅则铂电极作正极发生还原反应选项A正确；B.负极反应式：2Pb＋4OH－－4e－(OH)2，正极反应式：O＋4e－＋2H－总反应式：2Pb＋O＋2H(OH)2，反应过程溶液pH不变选项B不正确；C.根据反应2Pb＋O＋2H(OH)2，a mmol O2反应理论上可使Pb电极增重4＝68选项C正确；D.Pb电极为负极反应式为Pb＋2OH－－2e－(OH)2，选项D正确。 (2015·高考天津卷)锌铜原电池装置如图所示其中阳离子交换膜只允(　　) 铜电极上发生氧化反应 电池工作一段时间后甲池的(SO)减小 电池工作一段时间后乙池溶液的总质量增加 阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动保持溶液中电荷平衡 解析：选C。A.Cu作正极电极上发生还原反应错误；B.电池工作过SO不参加电极反应故甲池的(SO)基本不变错误；C.电池工作时甲池反应为Zn－2e－＋乙池反应为Cu＋＋2e－甲池中Zn＋会通过阳离子交换膜进入乙池以维持溶液中电荷平衡由电极反应式可知乙池中每有64 g Cu析出则进入乙池的Zn＋为65 g溶液总质量略有增加正确；D.由题干信息可知阴离子不能通过阳离子交换膜错误。 　“盐桥”的作用与化学平衡的移动 控制合适的条件将反应2Fe＋＋2I－＋＋I设计成如图所示的