第16章-土壤重金属污染化学简化版.pptVIP

重金属的生态效应与其形态密切相关。在土壤中的重金属，水溶态、可交换态易于被吸收，活性和毒性最大，其次是碳酸盐结合态，而与硫化物和有机质结合的重金属活性较差，残渣态不能被生物利用。 二、土壤中重金属的迁移转化 1.土壤胶体对重金属的吸附作用 2.土壤中重金属的配合作用 3.土壤中重金属的沉淀和溶解作用 4.土壤中重金属的生物转化 重金属在土壤中发生迁移转化的主要控制过程是吸附，其主要控制因素是重金属的性质和土壤环境的性质。 土壤胶体对重金属的吸附作用通常分为专性吸附和非专性吸附两种类型。 (1)非专性吸附 非专性吸附是由静电引力产生的，这种吸附作用占据着土壤胶体正常的阳离子交换点，通常也称阳离子交换吸附。 重金属阳离子多数为二价，对吸附的竞争性在通常情况下大于土壤中存在的Ca2+、Mg2+、NH4+等离子，比较容易通过阳离子交换作用而吸附于土壤胶体表面。 但是在酸性土壤中，一些对吸附位竞争较强的阳离子，如H+、Fe3+、Al3+、Fe2+等浓度较高，故重金属阳离子趋向游离，活性增强。 土壤对重金属离子的吸附固定原理 土壤胶体对金属离子的吸附能力与金属离子的性质及胶体的种类有关。同一类型的土壤胶体对阳离子的吸附与阳离子的价态及离子半径有关。阳离子的价态越高，电荷越多，土壤胶体与阳离子之间的静电作用越大，吸附力也越大。具有相同价态的阳离子，离子半径越大，其水合半径相对越小，较易被土壤胶体所吸附。 Pb＞Cu＞Zn＞Cd＞Ni、Hg 对于呈阴离子状态的重金属而言，Pb、Cu被吸附能力较强，而Cr、As较弱。 (2)专性吸附 在有常量(或大量)浓度的碱土金属或碱金属阳离子存在时，土壤对痕量浓度(二者浓度相差3~4数量级以上)重金属阳离子的吸附作用称为专性吸附。专性吸附是由土壤胶体表面与被吸附离子间通过共价键、配位键而产生的吸附，因此亦称选择吸附。 重金属离子可被铝、铁、锰的水合氧化物表面牢固地吸附，因为重金属离子能够进入氧化物的金属原子的配位壳中与—OH或—OH2配位基重新配位，并通过共价键或配位键结合在金属水合氧化物表面。 重金属离子亦可被有机质强烈地吸附．因为土壤有机质不仅可为阳离子交换提供反应位点，而且更主要的在于，土壤有机胶体表面含有多种含氧、含氮配位基团，这些配位基可与重金属发生配位作用或螯合作用而对重金属离子选择吸附。 在多种重金属离子中，以Pb、Cu和Zn的专性吸附能力最强。 土壤中各种胶体对重金属的专性吸附影响极大，以Cu2+为例，土壤中各类胶体的吸附顺序为：氧化锰＞有机质＞氧化铁＞伊利石＞蒙脱石＞高岭石。因此，土壤胶体中对吸附贡献大的除有机质外，主要是锰、铁等氧化物。 三、主要重金属在土壤中的积累 和迁移转化 　　一般来说，进入土壤的重金属主要停留在土壤 的上层，然后通过植物根系的吸收并迁移到植物体 内，也可以随水流等向土壤下层流动。 几种主要重金属在土壤—植物体系中的累积迁 移状况如下： A、汞 汞在自然界含量很少,岩石圈中汞含量约为0.1mg/kg。土壤中汞的含量为0.01-0.3 mg/kg, 平均为0.03 mg/kg。由于土壤的粘土矿物和有机质对汞的强烈吸附作用，汞进入土壤后，95%以上能被土壤迅速吸附或固定，因此汞容易在表层积累。 B、镉 　　镉一般在土壤表层0-15cm处累积。在土壤中，镉主要以CdCO3、Cd3(PO4)2和Cd(OH)2的形态存在，其中以CdCO3为主，尤其在碱性土壤中。大多数土壤对镉的吸附率在80%-95%之间，不同土壤吸附顺序为： 　　腐殖质土壤＞重壤质土壤＞壤质土＞砂质冲积土。 因此镉的吸附与土壤中胶体的性质有关。 pH值升高，土壤对镉的吸附量增加。 如： pH=4时，土壤中镉的溶出率超过50%， 当pH达到7.5时，镉就很难溶出； pH＞7.5时，94%以上的水溶态镉进入土壤中，这时的镉主要以黏土矿物和氧化物结合态及残留态形式存在。 C、铅 土壤中铅主要以Pb(OH)2、PbCO3和PbSO4固体形式存在，土壤溶液中可溶性铅含量很低，Pb2+也可以置换粘土矿物上吸附的Ca2+，因此在土壤中很少移动。土壤的pH值增加，使铅的可溶性和移动性降低，影响植物对铅的吸收。大气中的铅一部分经雨水淋洗进入土壤，一部分落在叶面上，经张开的气孔进入叶内。因此在公路两旁的植物，铅一般积累在叶和根部，花、果部位较少。藓类植物具有从大气中被动吸收累积高浓度铅的能力，现已被确定为铅污染和累积的指示植物。 D 、铬 土壤中铬的背景值一般在20—200mg／kg。 土壤中的铬有三价和六价两种价态。六价格化合物迁移能力强，其毒性和危害大于三价铬。在一般土壤常见的pH值和Eh值范围内，六价铬的化合物不存在。 由于