中级无机化学[第五章原子簇化合物] 山东大学期末考试知识点复习.pdfVIP

山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结 第五章 原子簇化合物 1．原子簇 原子簇：指原子间互相成键形成的笼状或多面体结构化合物，包括非金属原 子簇和金属原子簇。原子簇多面体大多数由三角面构成，多面体可以不完整。 2．硼原子簇 硼原子簇：指硼烷及其衍生物。硼烷(即硼氢化合物)中，B 原子至少与两个 同类原子键合。衍生物主要为C，P，S 等非金属原子以及金属原子取代硼原子形 成的化合物。 (1)命名 称作某某硼烷。例如，B H ：戊硼烷(9)；B H 2- ：闭式十二硼烷阴 5 9 12 12 离子(2-)。 硼原子数：10 以下以“甲、“乙”等十个干支数表示，10 以上用“十一” 等表示。 氢原子数：在词干后括号内用阿拉伯数字表示，若只有一种结构则可不标。 结构类型：用“巢式一”等前缀表示。 硼烷阴离子的电荷：在词干后括号内用阿拉伯数字表示，不注氢原子数。 (2)制备 二元硼烷：由NaBH 制备 B H ，用B H 的热分解制备较高级硼烷，或通过硼 4 2 6 2 6 烷阴离子与三卤化硼或氯化氢反应制备较高级硼烷。 硼烷阴离子：通过B H 或其他含BH 基团的硼烷与较低级的硼烷阴离子反应， 2 6 3 或由较低级硼烷阴离子的热解，制取较高级的硼烷阴离子。 (3)物理化学性质 大多数硼烷是液体或固体，少数为气体。富氢硼烷B H n n+6 的稳定性不如贫氢硼烷B H ，硼烷阴离子最稳定。大多数硼烷与氧气猛烈反应(通 n n+4 常爆炸)，中性硼烷只有 B H 在空气中稳定。几乎所有硼烷都水解生成 B(OH) 10 14 3 山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结 和H ，但B H ，B H 2- ，B H 2-在动力学上非常稳定。所有挥发性硼烷都有毒。 2 10 14 10 10 12 12 (4)化学键类型 3．金属原子簇 金属原子簇：指金属原子通过金属一金属键直接键合形成多面体骨架的化合 物，其主要特征为含有金属一金属键。金属原子簇中重要配体有羰基、亚硝酰、 卤离子、羧酸，过渡后p 区主族金属元素主要形成无配体簇。 (1)影响金属-金属键的主要因素 金属原子的d 电子特性：原子化焓大的金 属易形成金属-金属键，因此重过渡金属比轻过渡金属更容易形成金属-金属键。 氧化态：低氧化态的金属易形成金属-金属键。 配体的性质：具有π电子接受性质、能有效降低金属原子d 电子密度的配体 有助于形成金属一金属键。过渡元素均可形成金属羰基簇，只有前几族过渡元素 可形成低价卤化物簇和S，Se，Te 化物簇。桥联配体有利于金属一金属键的形成。 (2)羰基的红外伸缩振动频率与配位方式的经验关系 (3)典型的低价卤化物簇 山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结 4．Wade 规则 K．Wade 提出骨架成键电子对数b 与硼烷及其衍生物几何结构之间存在以下 关系： n 为多面体的实际顶点数。 d- 对于通式为[(CH)a(BH)pHq] 的硼烷或硼烷阴离子，骨架成键电子对数为 式中：a 为C 原子数；p 为B 原子数；q 为除去p 个B—H 键、a 个C—H 键中 的H 原子外的H 原子数；d 为所带电荷数。若顶点为P 和S 原子，电子数分别记 为3 和4。 对于金属原子簇，骨架成键电子对数： 式中：V 为金属原子价电子数；L 为配体提供的电子总数；