第3章-高分子溶液.pptVIP

第三章 高分子溶液 3.1 聚合物的溶解 溶解：两种分子的相互扩散 3.2 柔性链高分子的热力学性质 3.2.1 平均场理论 1、混合熵的计算 2、混合焓的计算 3、混合自由能的计算 4、化学位的计算 3.3 高分子溶液的相平衡 3.3.2 溶液的相分离 3.4 多组分聚合物的相容性 聚合物的共混 背景：对材料性能的要求越来越高（兼具韧性与硬度；不仅性能良好，又要价格低廉）； 解决方法：聚合物共混--制备高分子合金(高分子合金通常是指两种或两种以上均聚物或共聚物的混合物，通常又称为聚合物合金或聚合物共混物)； 采取的措施： 对共混聚合物进行增容（ 不仅具有各单独组分的物理、化学性质，还往往能产生单独组分所不具备的性能，即产生协同效应）。 提高相容性的方法 引入增容剂！ 增容剂作用原理 1)降低两相之间界面能； 2)在聚合物共混过程中促进相的分散； 3)阻止分散相的凝聚； 4)强化相间粘结。 增容剂作用模型 反应性增容作用 例：尼龙+乙丙橡胶增韧 在乙丙橡胶上接枝马来酸酐，酸酐与尼龙的端胺基反应，接枝共聚物增容。 非反应性增容作用 添加少量特制的共聚物； 添加大量非特定共聚物作为相容剂 和冲击改性剂； 添加共溶剂。 添加少量特制的共聚物 主要是嵌段或接枝共聚物，比如两嵌段共聚物： 用量： 0.5-2wt% 例： St-MMA嵌段共聚物 可以作为PS/PMMA的增容剂 添加少量特制的共聚物 接枝共聚物： 例： PS-g-PEO 可以作为PS/尼龙的增容剂 因为：PEO与尼龙间可形成氢键 添加少量特制的共聚物 无规共聚物： 例： EPR（乙丙橡胶） 可以作为PE/PP的增容剂 例： SAN（苯乙烯-丙烯腈无规共聚物） 可以作为ABS/PMMA的增容剂 添加大量非特定共聚物作为增容剂和冲击改性剂 例如：PVC与PE不相容 PVC与PVAc不相容 PE与PVAc不相容 PVC与EVA相容 添加共溶剂 双酚A型聚羟基醚： 可以作为PET/TLCP（热致液晶）的增容剂 相容性的表征 透光率： PS/PBA合金的透射电镜照片 聚苯乙烯／环己烷体系的相图 双相 双相 单相 LCST UCST 温 度 ?PS 有些特殊的体系同时具有UCST和LCST 旋节线内：非稳态，相分离是自发的与连续的； 旋节线与双节线之间：亚稳态，相分离虽不自发，但稍有影响就会分相； 双节线外：均相体系。 ?2 ?Gm 双节线 binodal 旋节线 spinodal ?2 ?Gm C 临界点： 极小值： 拐点： 关注：临界点C 结果1： x在格子理论中为聚合物和溶剂分子的体积比，可看作是链长 ?2 ?Gm x很大，可知φ2c很小， 自由能-组成曲线极不对称 C 结果2： 当x??时，?1c=1/2；x有限时， ?1c略高于1/2。 沉淀分级 溶解分级 x越大，?1c越高；据此可进行聚合物的分级 PS in cyclohexane Saeki 1973 37,000 97,200 200,000 400,000 670,000 2,700,000 37,000 97,200 200,000 400,000 670,000 2,700,000 613 603 593 513 503 493 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 W2 TEMP(K) 100%溶剂 100%聚合物 稀溶液 浓溶液 增塑体系 5% 10% 聚合物/小分子溶液体系 3.4.1.多组分聚合物的相分离 聚合物－溶剂体系的混合自由能为： 假设A、B两种聚合物中分子链中分别含有xA和xB个链节，体积分数分别为φA和φB 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Volume fraction ?i of the component i 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Volume fraction ?i of the component i Binodal Spinodal Huggins Binodal Spinodal Crit. Point single phase phase separation T1 T2 T3 T4 若xA＝xB，曲线对称； 若xA＞xB，曲线向B侧倾斜 结果1： PVC与 (a)聚丙烯酸丙酯(b)聚丙烯酸丁酯(c)聚丙烯酯戊酯