中国地质大学-2012春地球化学课件-第5章1.pptVIP

* 同位素稀释法(Isotopic dilution) 同位素稀释法一般认为是非常精确的含量测定中最高级的分析方法。该技术中，含有天然同位素的元素样品与稀释剂溶液混合，该稀释剂包含该元素已知浓度、人工富集了其中一个同位素，当已知量的两溶液相混合，产物的同位素组成(由质谱计测定)就可用来计算样品溶液中的元素浓度。正常地，所求的元素必须含两个或更多的天然产出的同位素，其中之一可在质量分离器上富集。然而，一些情况下，长寿命的人造同位素也可使用。 稀释剂的同位素组成必须由质谱计精确测定。该测定不能作分离标准化，因为作为分馏监测没有已知的比值可用。因此，一般是几次长期测定，这些测定的平均中值看作是实际稀释剂的成分。 Sample 样品 Spike 稀释剂 Red/blue = 4 Blue = 6 Red = 24 How we can know the concentration? How many? Pb 204Pb 206Pb 207Pb 208Pb Pb 205Pb Isotope dilution analysis 铷同位素为例 Rbmixture ＝ Rbsample + Rbspike 87Rbsam + 87Rbspi 85Rbsam + 85Rbspi 87Rb 85Rb ( ) mix = 87Rb 85Rb ( ) measured = 同位素稀释法(Isotopic dilution) (步骤) 准确称取一定量的样品粉未(如50mg玄武岩样品)； 向样品中准确称取和加入一定量的被测元素(如Nd)的同位素稀释剂(如145Nd丰度为98%的Nd的氧化物溶液，自然界为8.3%)； 用化学法溶解样品，使样品和稀释剂在液相状态下达到完全、均一混合； 将被测元素从样液中分离出来，并纯化； 用质谱测定该元素的同位素组成，并计算样品中被测元素的含量。 同位素稀释法(Isotopic dilution) (优点) 高灵敏度和高精度。只要混合后的元素样量满足质谱最小量分析要求即可测定，且其分析精度目前在所有元素含量分析方法中最高； 无需定量回收。只要溶解过程达到了样品与稀释剂的均一化，不要求分离纯化过量全量回收而区别于其它方法； 一次测量可同时获其元素含量和其同位素组成。 ID法原理(一) 样品与稀释剂混合后，其A、B两同位素的混合比值可表示为： (2.1) 其中AbNA、AbNB、AbSA和AbSB分别代表A、B同位素在自然界和稀释剂中的丰度，为已知值，S和N分别代表混合物中样品和稀释剂中被测元素量(原子数)，其中S为已知值。 ID法原理(二) 分别以RS、RN分别代表样品和稀释剂中A、B两同位素的比值，WN、WS分别代表样品和稀释剂中该元素的原子量，CN、CW分别代表样品和稀释剂中该元素的含量(g、mg或ug)，则可将上式表示成： (2.2) (2.3) 根据称取的稀释剂的量和质谱测定的混合比值，即可计算出被测样品量是的元素重量，除以其称重量即可计算出其元素含量。 成因同位素地球化学分析流程 化学分离与纯化 质谱计同位素比值测定 分析结果计算和评价 离子色层分离 溶解样品 同位素样品化学制备 实验环境 称样 溶样 分离与纯化 样品制备的实质 分离和纯化被测元素，因为： 大量杂质元素的存在将使被测元素难于进入质谱接收器，并污染仪器离子源； 去除同量异位对被测元素同位素的干扰； 使样品被测元素与稀释剂充分混合混合。 为什么超净化环境？ － 样品中待分析组分含量低 － 降低环境和人为因素对样品的影响， 即降低实验室本底 如何尽可能降低本底？ － 净化实验室空气 － 净化化学试剂和器皿 超净化实验室环境下同位素分离 实验环境 所有操作在超净化实验室中进行； 净化室通过正压循环风与外界隔离； 进入实验室的空气必须过滤净化； 所有试剂需进行纯化； 所有接触样品和试剂的器皿均为高纯石英或低本底氟塑料制品； 操作人员按净化实验室规范进行工作。 溶 样 使被测固体样品完全溶解，尤其是副矿物