《简单操作规程》.docVIP

一、烧结矿，铁矿石的分析 (一)、全铁的测定 1、方法要点 试样以盐酸溶解，在热盐酸溶液中，滴加氯化亚锡，使三价铁还原为二价铁，过量的氯化亚锡用二氯化汞氧化，然后以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。 2、主要反应： Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O FeO+2HCl=FeCl2+H2O FeCO3+2HCl=FeCl2+CO2↑+H2O 2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4 SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2(丝状物) 6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl=6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O 3、试剂 （1）盐酸：ρ1.19； （2）氟化钠溶液（50g/L）：称取氟化钠50g溶于适量水中，稀释至1000mL. （3）氯化亚锡溶液：60g/L（每100毫升用10毫升盐酸加热溶样用水稀释至刻度线）； （4）二氯化汞饱和溶液； （5）硫磷混合酸：硫酸160mL，徐徐倒入760mL水中，冷却后加磷酸80mL； （6）二苯胺磺酸钠指示剂（10g/L）：称10g二苯胺磺酸钠溶于1000mL碳酸钠（2g/L）溶液中； （7）重铬酸钾标准溶液c(1/6 K2Cr2O7)=0.1mol/L：称取基准重铬酸钾4.9039g溶于适量水中，稀释至1000 mL。 4、分析步骤 称取试样0.2g置于500mL的三角瓶中。加氟化钠溶液10mL，盐酸20mL，低温加热溶解并慢慢滴加氯化亚锡还原溶液至浅黄色。待试样溶解完全后，浓缩体积至8mL左右，趁热滴加氯化亚锡至溶液变为无色后，再过量1～2滴，迅速以流水冷却，加二氯化汞饱和溶液10mL，摇匀，静置1～2min，以水稀释至150mL左右，加硫磷混合酸20mL，二苯胺磺酸钠3～5滴，立即以重铬酸钾标准溶液滴定至溶液由无色经绿色变为紫红色为终点。 5、计算 V×C×0.05585 TFe% = ______________ ×100 m 式中：C—重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度,mol/L； V—消耗重铬酸钾标准溶液的毫升数，mL； m—试样质量，g； 0.05585——与1.00mL重铬酸钾标准溶液[c(1/6 K2Cr2O7)=1.000mol/L]相当的以克表示的全铁的质量。 6、附注 （1）氯化亚锡的量不能过量太多，因过量的氯化亚锡能将氯化亚汞还原成金属汞，金属汞在用重铬酸钾标准溶液滴定时，能起还原作用，使结果偏高。 SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2 Hg2Cl2+SnCl2=SnCl4+2Hg↓ 6Hg+K2Cr2O7+7H2SO4=3Hg2SO4+Cr(SO4)3+K2SO4+7H2O （2）如果氯化亚锡加入过多时，可滴加高锰酸钾溶液氧化至溶液成黄色，煮沸后重新还原。 （3）二氯化汞加入后，溶液中应产生白色混浊或丝状物，否则即说明二氯化锡加入量不足，将使结果偏低，同时加入二氯化汞后必须摇动并静置1～2分钟，因二氯化锡为高价时，作用较慢，否则结果会偏高，但时间亦不能太长，以防止空气中氧将溶液中的亚铁氧化。 （4）滴定时加硫磷混合酸的作用：滴定过程中生成的三价铁能氧化指示剂，使颜色变化不灵敏，且会使终点早现；加入磷酸后，能与滴定过程中所产生的Fe3+形成无色的[Fe(PO4)2]-3络离子，消除Fe3＋氧化指示剂的影响，使终点灵敏。 分析过程中应带试剂空白。 （二）、亚铁的测定 1、方法要点 试样在二氧化碳气流中，经浓盐酸分解，加入硫磷混合酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。 FeO+2HCl=FeCl2+H2O NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑ 6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl=6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O 2、试剂 （1）盐酸：ρ1.19； （2）碳酸氢钠：固体； （3）二苯胺磺酸钠