第九章节沉淀平衡与沉淀分析法_无机与分析化学-2013.pptVIP

第9章 沉淀平衡和沉淀滴定法;9.1 溶度积和溶解度;9.1.1 溶度积常数;(aq);9.1.2 溶度积与溶解度的关系;达到沉淀溶解平衡后，沉淀所溶解的量。;* ;溶解度与溶度积的联系与区别 与溶解度概念应用范围不同，Ksp只用来表示难溶电解质的溶解度； Ksp不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 用Ksp比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。;例:25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·dm-3，求同温度下AgCl的溶度积。; 例在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217 g·dm-3,  试计算Ag2CrO4的K?SP 。 ;9.2 沉淀-溶解平衡的移动;平衡移动规律：;例 ??将等体积的4×10-3 mol·dm-3的AgNO3和4×10-3 mol·dm-3 K2CrO4混合，问有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知K?SP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。 ;9.2.1 沉淀的生成 根据溶度积规则当 Qc 时，则有沉淀生成。 (1) 加入沉淀剂： 如在AgNO3溶液中加入NaCl则生成AgCl沉淀。;例：向1.0 × 10-3 mol·dm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液，求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完全时的 [Ag+]= ? 注:离子在溶液中的残留量不超过1.0×10-5 mol·dm-3 时，认为其沉淀完全。 解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- =( [Ag+])2([CrO42-]);CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 mol?dm-3;(2) 控制溶液的酸度;9.2.2. 沉淀的溶解;(2) 通过氧化还原反应使沉淀溶解 ; 当溶液中含有几种离子时，加入一种沉淀剂，在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象称为分步沉淀。;因为：;例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.010 mol?dm-3, 使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么? 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- = [Fe3+][OH-]3 = 2.64 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为：;Mg2+开始沉淀的pH值为：;由一种沉淀转化为另一种沉淀 溶解度大的沉淀向溶解度小的沉淀转化;例：0.15 dm3 1.5 mol·dm-3 Na2CO3溶液可以使质量为多少的BaSO4固体转化掉?;9.3.1 同离子效应;　　在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。;例：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·dm-3 K2CrO4溶液中的溶解度。; 在溶液中离子的浓度不可能为零??通常当溶液中被沉淀离子浓度小于10-5 mol·dm-3时，沉淀完全。 沉淀完全：定性 10-5mol?dm-3； 定量 10-6mol?dm-3。 通常为了使某一种离子沉淀完全，往往加入过量的沉淀剂。一般沉淀剂过量20-50%。 （为什么不是过量越多越好？）;AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ );　　① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；;9.3.3 酸效应;溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响;试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0 的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 ;9.3.4 配位效应;例. 求AgI 在0.1 mol/L NH3 溶液中的溶解度。Ksp (AgI) = 8.3×10 –17;9.4 影响沉淀纯度的主要因素;1. 表面吸附;表面吸附影响因素; 包藏（吸留和包夹）：在沉淀过程中，由于沉淀生成太快，吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使得杂质或母液被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。包藏过程符合吸附规则。 减少措施：包藏是在结晶内部，不能用洗涤方法除去，可通过陈化或重结晶的方法予以减少。;2011.5;混晶或固溶体;后沉淀;9.5 沉淀的形成条件沉淀的类型;9.5.1 沉淀的形成过程;;011.5;;;;;成核作用 均相成核 异相成核;9.5.2 沉