第二章节 沉淀分离法.pptVIP

丁二酮肟 酒石酸铵溶液 Be、Fe、Ni、Pd、Pt2+ Al、As、Sb、Cd、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mn、Mo、Sn、Zn 8-羟基喹啉 乙酸铵溶液 Al、Bi、Cr、Cu、Co、Ga、In、Fe、Hg、Mo、Ni、Nb、Pd、Ag、Ta、Th、Ti、W、U、Zn、Zr Sb5+、As、Ge、Ce、Pt、Se、Te 氨性溶液pH7.5 Al、Be、Bi、Cd、Ce、Cu、Ga、In、Fe、Mg、Mn、Hg、Nb、Pd、Sc、Ta、Th、Ti、U、Zr、Zn、RE Cr、Au 铜铁试剂 强酸性溶液10%矿物质 W、Fe、Ti、V、Zr、Bi、Mo、Nb、Ta、Sn、U、Pd K、Na、Ca、Sr、Ba、Al、As、Co、Cu、Mn、Ni、P、U(Ⅵ)、Mg 辛可宁 0.15~3.9mol/L酸性溶液 Zr、Mo、Pt、W 苦杏仁酸 2.5~3mol/L HCl Zr Al、Ba、Bi、Ce、Cd、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、RE、Sr、V、Th 苯胂酸 1mol/L HCl Zr Al、Be、Bi、Cu、Fe、Mn、Ni、Zn、RE 单宁 8%或15% HCl（加动物胶） Nb、Ta Al、Fe、Mn、Sb、Sn、Th、Ti、U 草酸 HCl 或HNO3 pH1~2.5 Th、RE Ag、Ba、Bi、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Al、Mn、Ni、Pb、Sr、U(Ⅵ)、Zn pH4.5 Ca Mg等 按照与无机离子反应的机理，有机沉淀剂主要分为三大类。 生成螯合物的沉淀剂 生成离子缔合物的沉淀剂 生成三元络合物的沉淀剂 一、生成螯合物的沉淀剂 两个基团： 一，酸性基团，其中的H+可被金属离子置换； 二，碱性基团，提供配位键与金属离子结合。从 而生成环形结构的螯合物。 1、条件 2、具体沉淀剂 （1）8-羟基喹啉及其衍生物 8-羟基喹啉可与许多二价、三价和少数四价阳离子反应产生沉淀，不同离子的8－羟基喹啉螯合物溶解度不同，因而沉淀完全时的pH也不同，控制溶液pH值结合络合掩蔽，可提高沉淀分离选择性。 （2）丁二酮肟 氨性或弱碱性（pH5）溶液中，丁二酮肟与Ni2＋选择性反应形成螯合物沉淀。也和Cu2＋、Co2＋、Fe2＋、Zn2＋等反应，但生成的螯合物可溶于水，当大量Cu2＋、Co2＋存在时，会产生共沉淀，故需先除去。 （3）铜铁灵、新铜铁灵 铜铁灵（亚硝基苯胲铵盐） 新铜铁灵（亚硝基萘胲铵盐） 沉淀离子很多，选择性不高，同一离子，因为新铜铁灵体积较大，故生成的沉淀溶解度小于铜铁灵。 （4）铜试剂（二乙胺基二硫代甲酸钠，DDTC） 可以和很多离子生成沉淀，如Ag＋、Cu2＋、Ni2+、Hg2＋、Pb2＋、Bi3＋、Fe3＋、Zn2＋、Sb2+、Sn4＋等但和Al3+、碱土金属及稀土离子不产生沉淀，故可用来沉淀除去重金属离子，使之与Al3+、碱土金属及稀土离子分离。 （5）苯胂酸及其衍生物 3mol/L HCl溶液中，苯胂酸可将Zr4＋沉淀完全。是沉淀Zr4＋的良好试剂。也可沉淀Hf4＋、Th4＋及Sn4＋。 （6）苯并三唑 pH7.0~8.5的酒石酸溶液中可使Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Co2＋、Ni2＋、Ag＋及Fe2+沉淀，Al3＋、As(III，V)、Cr(III，VI)、 Fe3+ 、Mo (VI)、Sb(III，V)不沉淀。 EDTA和酒石酸存在下，苯并三唑是银的高选择性沉淀剂，故又称银试剂。 二、生成离子缔合物的沉淀剂 某些有机沉淀剂在溶液中以阳离子或阴离子的形式存在，他们与带相反电荷的离子反应后，生成微溶性的离子缔合物沉淀（或称为正盐沉淀） 1、苦杏仁酸（苯羟乙酸）及其衍生物 4C6H5CHOHCOO- + Zr4+ → Zr(C6H5CHOHCOO)4↓ 用来沉淀Zr4+ 、Hf4+ 2、二苦胺（六硝基二苯胺） 用来沉淀K+ 、Rb+ 、Cs + 3、四苯硼酸钠 用来沉淀K+ 、Rb+ 、Cs + 4、氯化四苯鉮 氯化四苯鉮(C6H5)4AsCl在水溶液中以(C6H5)4As+和Cl-形式存在，当溶液中含有含氧酸根或金属络阴离子时，体积庞大的有机阳离子与体积庞大的阴离子结合析出离子缔合物沉淀。 三、生成三元络合物的沉淀剂 某些有机试剂可以与金属离子及不同的配位体形成具有固定组成的所谓“三元络合物”。如吡啶、邻二氮菲等。 第三节 均相沉淀分离法 在通常的沉淀沉淀分离操作中，是沉淀剂直接加到试液中去，使之生成沉淀，虽然沉淀剂是在不断搅拌下缓慢加入的，但沉淀剂在溶液中的局部过浓现象总是不可避免的，于是得到的往往是细小颗粒的晶形沉