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第十三章 数据处理和质量控制 误差（分三类）产生原因，特点，减少的方法， 正态分布曲线，置信度，置信区间， 准确度，精确度，极差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，相对标准偏差， 有效数字及计算， 判断离群值的准则，Dixon检验法，显著性检验t法，F法，加标回收，相关系数，方法对照，平行双样 第一节 误差 1.系统误差:(可测误差，恒定误差或偏倚 ) 方法误差,仪器误差,试剂误差,操作误差,恒定的环境误差 特点:它具有单向性，即正、负、大小都有一定的规律性 ,重复地以固定形式出现的. 减免办法: （1）仪器校准和进行空白试验 （2）进行对照试验 第一节 误差 2.随机误差 (偶然误差,不可测误差 ) 特点: 有界性,单峰性, 对称性, 抵偿性. 减免办法: 可以通过增加测定次数 随机误差的分布曲线 置信度与平均值的置信区间 第一节 误差 3.过失误差 (粗差 ) 它是由于分析人员粗心大意或违反操作规程所产生的错误 . 特点: 无一定规律可循 . 减免办法: 舍弃不用。 第一节 误差 4.准确度 用误差或相对误差表示。在特定的条件下，加标回收率也反映准确度的好坏。 标准值 准确度的评价方法: (1)对标准物质的分析 (2)回收率的测定 第一节 误差 5.精密度 用标准偏差或相对标准偏差（又叫变异系数）表示 室内精密度是平行性,重复性的总和，而室间精密度则是指再现性. 第二节 有效数字及其运算规则 1.有效数字 2.有效数字的修约 3.记数规则 4.有效数字的运算规则 第三节 离群数据的统计检验 1.1离群数据:明显歪曲试验结果的测量数据，包括离群值，离群均值、离群方差。 1.2可疑数据:可能会歪曲试验结果，但尚未经过检验断定其是离群数据的测量数据。 1.3离群数据的产生：试验条件发生了明显变化，或在试验过程中出现了过失误差 2.离群数据的剔除：必须遵循一定的原则 3.1显著性水平:统计检验中给定的很小的概率α，它表示要否定一个假设所犯错误的概率有多大。（1-α）称为置信水平 第三节 离群数据的统计检验 4.判断离群值的准则 显著性水平取1%、5%（置信度为99%、95%） (1)如果统计量的值大于显著性水平为1%的临界值，则被检验的数据为离群值。(计表) （2)统计量的值小于显著性水平为5%的临界值，则被检验的数据为正常值。 (3)如果统计量的值大于显著性水平为5%临界值，又同时小于显著性水平为1%的临界值，则被检验的数据为偏离值。 注意对离群值如暂时难以分析所产生的原因，可先予以剔除。对偏离值除非产生的原因很清楚，一般不予以剔除。 第三节 离群数据的统计检验 5. 常用的统计检验方法 (1)Dixon检验： (2)Cochran检验：也叫最大方差检验法。 (3)Grubbs检验： 6.显著性检验 7.显著性差异的t检验和F检验 8.回归分析法（或最小二乘法） 第四节 分析化学质量控制 一、全程序空白试验值控制 1.意义—水质分析中的全程序空白试验值是以水代替实际样品，并完全按照实际试详的分析过程同样操作后，所测得的浓度值。 2. 控制方法 (1)在常规分析中，每次测定两份全程序空白试验平行样，其相对偏差一般不大于50%，取其平均值作为同批试样测量结果的空白校正值。用于标准系列的空白试验，应按照标维系列分折程序相同操作，以获得标准系列的空白试验值。 (2)绘制和使用空白试验值控制图 二、校准曲线 1. 意义—凡应用校准曲线的分析方法，都是在样品测得信号值后，从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此，绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线亦确定了方法的测定范围。 2. 校准曲线的绘制 (1)对标准系列，溶液以纯溶剂为参比进行测量后，应先作空白校正，然后绘制标准曲线。 (2)标准溶液一般可直接测定，但如试样的前处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后再测定。 (3)校淮曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。 因此。在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校淮曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%一10%，否则应重新绘制校准曲线 3. 校淮曲线的检验 (1)线性检验： （2）截距检验 (3)斜率检验 三、平行双样 1.意义—进行平行双样测定，有助于减小随机误差。根据试样单次分析结果，无法判断其离散程度。“精密度”是“准确度”的前提，对试样作平行双样测定，是对测定进行最低限度的精密度检查。一批试样中部分平行双样的测定