第六章-萜类化合物_精品.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * 斑蟊素 驱蛔素 * 龙脑 樟脑 * 芍药苷（蒎烷型） 单萜衍生物 ---- 环烯醚萜 栀子苷、桃叶珊瑚苷（车前草中清热利 湿）、梓醇苷（地黄降血糖成分） * 环烯醚萜类化合物的形成过程 4-去甲基环烯醚萜 * 栀子苷 梓醇 龙胆苦苷 * 环烯醚萜类化合物的性质： 1、均为白色结晶或无定性具引湿性的粉末。味苦，具旋光性。 2、此类成分（苷及苷元）偏于亲水性。大多数易溶于水、和甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 3、环烯醚萜苷易于被酸水解，产生的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，容易聚合成大分子的各种不同颜色沉淀（黑色）。据此可用于该类成分的鉴别。 4、游离苷元与氨基酸加热，产生深红至蓝色，最后生成蓝色沉淀（与皮肤接触染蓝色）。 5、苷元的冰醋酸溶液与少量铜离子加热显蓝色。可用于环烯醚萜类化合物检识和鉴别。 * * * * * * * * * * * * * * * * (3) * * * * * * * * * * * 白头翁皂苷A 羽扇豆烷型 * 五、四萜类化合物：含有40个碳原子的萜类化合物。 重要的有类胡萝卜素和叶黄素两大类，又叫多烯色素。 链端Ⅰ 共轭双键 链端Ⅱ ?-胡萝卜素 β-胡萝卜素 叶黄素 * γ-胡萝卜素 叶黄素 * 第三节 萜类的理化性质 一、物理性质 （一）性状 1.形态：单萜、倍半萜——油状 二萜、二倍半萜——结晶型 2.味：多数味苦，个别为甜味。 3.旋光与折光：大多有旋光性，低分子萜类有较高的 折光率 4.溶解性——萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及亲脂性 有机溶剂，难溶于水，有挥发性的单萜和倍半萜能随水 蒸气蒸馏出。随着含氧官能团的增加或形成糖苷，萜类 化合物的水溶性增加；具有内酯结构的萜类化合物能溶 于碱 水，酸化后又会从水中析出。萜类苷化后有一定 的亲水性，能溶于热水，易溶于甲醇及乙醇溶液，不溶 于亲脂性有机溶剂。 * 二、萜类化合物的化学性质 （一）加成反应 1.双键的加成反应 (1)与HX的加成——萜烯类化合物中的双键能与HX在 冰醋酸溶液中发生加成反应，在冰水中析出结晶。 例 如： 柠檬烯 柠檬烯二氢氯化物 * (2)与溴的加成——萜烯类化合物的双键与溴在冰醋酸 或乙醚与乙醇的混合液中进行加成反应，在冷却 下析出结晶性加成产物。 * (3)与亚硝酰氯的加成——萜烯类化合物的双键在冰醋 酸或乙醇中与NOCl发生加成反应，生成蓝色? 绿色结晶，可用于不饱和萜类化合物的分离与鉴 定。 * (4)Diels-Alder反应——含有共轭双键的萜烯类化合物 与顺丁烯二酸酐发生D-A反应生成结晶形加成产物， 可用以证明共轭双键的的存在。 * 2.羰基的加成反应 (1)与饱和NaHSO3的加成 注意：过量NaHSO3 、或长时间反应 或在酸、碱的作用下加成 均产生双键加成物并且不可逆 * (2)与2,4-二硝基苯肼的加成 ⑶与吉拉德试剂加成反应 吉拉德试剂T 吉拉德试剂P + + * 吉拉德试剂可用来分离提纯含羰基的萜类化合物 * (二)氧化反应 1.臭氧氧化 可用于萜烯类化合物双键位置的测定 * 环萜的碳架经脱氢转变为芳香烃类衍生物。脱氢反 应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂， 将萜类成分与硫或硒共热(200~300oC)而实现脱氢。有 时可能导致环的裂解或环合。 2.脱氢氧化 * β-桉叶醇 茏 * 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加 成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架 的改变，产生Wagner-Meerwein重排。目前工 业上由α-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用 Wagner-Meerwein重排，再氧化制得。 （三） 分子重排反应 * * 第四节 萜类化合物的提取分离 一、萜类的提取 1.压榨法：用于柑橘类植物精油的提取.精油中主要含有 单萜和倍半萜. 2.水蒸气蒸馏法:主要用于单萜和倍半萜的提取. 3.溶剂提取法:以甲醇或乙醇为溶剂进行提取,减