近年世界各国铁矿石和球团矿产量_Mt__精品.doc

 近平衡状态海水中方解石溶解2沉淀 速率及动力学研究 陶小晚1 ,邹才能1 ,罗春树2 ,陈利新2 (1 . 中国石油勘探开发研究院 , 北京 100083 ; 2 . 中国石油 塔里木油田分公司勘探开发研究院 , 新疆 库尔勒 841000) 摘 要 :本文利用 f ree2drif t 开放反应系统 ,在恒压力 (1at m) 、恒温度 (25 . 0 ±0 . 2 ℃) 环境下 ,研究海水中近溶解 、沉淀平衡状态 时二氧化碳分压 ( pCO2 ) 的变化对方解石溶解 、沉淀速率及其动力学方程的影响 。研究结果表明 :溶解速率相对于碳酸盐碱度 ( A c) 或饱和度 (Ω) 变化的敏感度要高于沉淀速率 ; A c 或Ω 相同时 , pCO2 越高 ,溶解速率越高 ,而沉淀速率越低 ;方解石的溶解 过程可分为 pCO2 欠平衡 、平衡两个阶段 ,当 Ω 0 . 8 时反应液 pCO2 平衡 ,方解石的溶解反应级数介于 8～9 之间 ; 沉淀反应 级数介于 2 . 4～2 . 6 之间 ,且反应液 pCO2 的改变对沉淀反应级数的影响不明显 。 关键词 :人工海水 ;方解石 ;溶解 ;沉淀 ;反应级数 中图分类号 : 文献标识码 : A 文章编号 : 167229250 ( 2009) 0420381207 在显生宙 ,碳酸盐岩约占沉积岩总量的 20 % , 世界上油气储量的 60 %与碳酸盐岩储层有关[ 1 ] ,组 成碳酸盐岩的主要矿物是方解石和白云石 ,且前者 的量明显大于后者 。而在深海沉积物中 ,方解石是 含量最高的碳酸盐矿物 。因此 ,模拟方解石的溶解 - 沉淀速率及动力学过程对于理解人类活动排放的 CO2 对气候的影响 、海洋中碳酸盐沉积物生成与溶 解 、全球碳循环 、碳酸盐岩岩溶和储层的发育以及碳 酸盐岩成岩作用的定量研究具有重要意义[ 2 ] 。 在过去几十年中 ,人们在不同的温 、压及溶液成 分条件下 ,对方解石的溶解和沉淀进行了大量研究 。 由于海水成分复杂 ,镁离子[ 3 - 5 ] 和磷酸盐[ 6 ] 等会对 方解石的溶解和沉淀速率造成影响 ,因此在海水中 所进行的方解石的溶解 、沉淀过程研究多用方解石 的溶解 、沉淀速率与饱和度 (Ω) 之间的经验关系式 来表示[ 2 ] 。目前 ,研究中主要存在两个问题 : ( 1) 近 溶解2沉淀平衡处 , 由于较小的 p H 值误差 、微小的 温度或二氧化碳分压 ( pCO2 ) 的变化都对 Ω 的计算 产生较大的影响 ,故而一直缺乏可靠的数据 ; ( 2) 不 同的学者[ 7 - 10 ] 利用实测或模拟实验得到 的 反应 级 数 ( n) 有很大差异 。为了解决以上两个问题 ,本文利 用 f ree2drif t 开放反应系统 ,在恒压力 ( 1at m) 、恒温 度 (25 . 0 ±0 . 2 ℃) 环境下 ,研究海水中近溶解 - 沉淀 平衡状态 pCO2 的变化对方解石溶解 - 沉淀速率及 其动力学方程的影响 ,以得到不同 pCO2 环境中方 解石溶解 - 沉淀速率及动力学方程 ,并探讨反应级 数 n 产生差异的原因 。 1 1 . 1 材料与方法 实验试剂及仪器 (1) 人工海水 人工海水的配制参照 Ke st e r [ 11 ] ,不含 PO3 - 4 离 子 ,以排除其 对 反 应 过 程 的 干 扰[ 12 ] , 盐 度 为 35 ‰。 实验前未加入任何形式的碳酸盐或重碳酸盐 ,因此 反应液初始饱和度 (Ω0 ) 很低 ,接近 0 。实验前 ,用紫 外可见分光光度计 (精度 20 n mol/ L ) 检测过滤的人 工海水中的磷 ,低于检测限 。 (2) 超纯级方解石 ( Si gma ) 。表面积测定采用 Kr - B E T 方法[ 13 ] , S = 0 . 76 m2 / g “, S”为方解石的 表面积 。 收稿日期 :2009206209 ;改回日期 : 2009210215 基金项目 :国家自然科学基金 ( 资助 第一作者简介 :陶小晚 ( 1981 —) ,男 ,博士研究生 ,研究方向为地球化学 。E2mail : t ao xiao wan000112 @163 . co m (3) CO2 / N2 混和气体 、洗气瓶 、聚四氟乙烯材 质的分液漏斗状反应器 ( Nal ge ne ,容积约 660 ml) 、 恒温槽 ( Ther mo Haa ke ,精度 ±0 . 1 ℃) 、温度计 ( 精 度 ±0 . 1 ℃) 、去离子水 、过滤器 、滤膜 (01 45 μm) 、电 子 天 平 ( 精 度 0.