高级技师(分析工第二篇章节讲).pptVIP

（3）化学计量点时（Vb = Va） （4） SP后0.1% （Vb ＞ Va ）， 加入NaOH 20.02mL 滴定开始，强酸缓冲区，pH变化小 随滴定进行 ，HCl↓ ，pH变化渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，pH变化小 ⊿pH 3. 有关概念 ①滴定突跃：化学计量点前后加入少量的滴定剂引起较大的待测物质浓度（ pH）变化。 ② 突跃范围：突跃所在的浓度（pH）范围。 ③影响突越大小因素 Ca（Cb）越大，突越越大； 对滴定误差的要求。 ④ 指示剂的选择原则 凡是变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内的指示剂都可用来指示终点。 4.强酸滴定强碱形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 二、一元弱酸（碱）的滴定 HA + OH- A- +H2O (Ka 或Kb↑, 反应越完全) B- + H+ HB 1.滴定常数 2. NaOH（0.1000mol/L）滴定 HAc（0.1000mol/L, 20.00mL） （1）滴定开始前（Vb = 0，组成:HAc） （2）sp前（Vb ＜ Va ，组成:HAc + NaAc ） sp前0.1% 时 ，加入NaOH 19.98mL （3）sp 时，Vb = Va（ HAc →NaAc） （4） SP后0.1% 时 ，Vb ＞ Va （NaOH + NaAc） 加入NaOH 20.02mL时 滴定前，曲线起点高, pH=2.88 pH的变化速率不同： (曲线斜率)较大→小→大 SP前后0.1%，pH急剧变化， ⊿pH =7.76～9.70（突跃小） （强酸:⊿pH =4.30～9.70） 指示剂：酚酞、百里酚酞 弱酸的强度，浓度 Ca和Ka ↑ ，⊿pH ↑ ，滴定准确性越高 3. 影响滴定突跃的因素 4. 弱酸（碱）能被准确滴定判别 （TE =±0.1%） 弱酸：Ca?Ka≥10-8 (C=0.1mol/L, Ka≥10-7或 pKa≤7) 弱碱： Cb?Kb≥10-8 问题：强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸滴定曲线对比：曲线变化相反 HCl → NH3?H2O Kb=1.76×10-5 Sp时，pH =5.28 ⊿pH =6.24～4.30 用HCl滴定NH4Cl（pKa＝9.26） 用HCl滴定Na2B4O7 Na2B4O7 +2HCl＋5H2O=2NACl+4H3BO3 0.1mol/LHCl滴定：生成H3BO3 0.1mol SP时：pH＝5.07 选择指示剂？ KCN,碱，pKb＝4.69 HCN,酸，pKa＝9.31 2. Ca?Ka10-8或Cb?Kb10-8 ，可以用仪器检测终点或在非水溶液中进行滴定。 3. 凡是能被酸碱准确滴定的一元弱酸（碱），其共轭碱（酸）均不能被准确滴定，反之也成立。 4. 凡不能用直接滴定法测定的物质，也不能用返滴定法滴定。 结论： 1. 准确滴定：Ca?Ka≥10-8或Cb?Kb≥10-8 H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 16 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 12 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 32 三、多元酸（碱）的滴定 例：NaOH(0.1000mol/L) → H3PO4(0.1000mol/L , 20.00mL) 1.多元酸（磷酸) 滴定可行性及指示剂 Ca?Ka1≥10-8 且Ka1 / Ka2＞104 第一级能准确、分步滴定.产物：NaH2PO4 （pH＝4.64甲基橙） Ca?Ka2≈10-8 且Ka2 / Ka3＞104 第二级能准确、 分步滴定，产物Na2HPO4（pH＝9.72酚酞） Ca?Ka3＜10-8，第三级不能被准确滴定 ★H3PO4可准确进行分步滴定，有2个滴定突跃。  根据化学计量点的pH选择指示剂 第一化学计量点 pH=4.64 选甲基橙，甲基红 第二化学计量点pH=9.72 选酚酞，百里酚酞 H2C2O4, Ka1=5.6