用连续动态胶乳混合方法制备的NBR／层状硅酸盐纳米复合材料.docVIP

用连续动态胶乳混合方法制备的NBR／层状硅酸盐纳米复合材料 24橡胶参考资料2011年 用连续动态胶乳混合方法制备的NBR/层状 硅酸盐纳米复合材料 王贵一编译 为了满足对新型多功能弹性体复合材料的 需求,不仅需要专用橡胶和有效的交联体系,还需 要具有纳米级相尺寸的固体填料.最近2O年里, 具有附加官能团的新型补强填料的研究方向是二 维(板状)填料,特别是蒙脱土(2:1页硅酸盐). 这些天然生成的材料具有:1)小体积分数下的补 强作用;2)扩散阻隔性能;3)热稳定性和自熄性 能;4)若适当定向,产生各向异性.这种聚合物/ 陶土纳米复合材料最有意义的特征是仅少量陶土 就可使上述性能发生巨大变化.层状陶土的潜能 源于其晶体结构.蒙脱土(最主要的陶土)是由夹 在两个共角硅四面体薄片中间的一种共边氢氧化 铝八面体薄片组成的单元片状晶体形成的.每个 薄片单元层的厚度约lnm,其横向尺寸可能在 30nm到几个微米之问变化.初始粒子由约10～ 2O层按胶体形式叠加而成,由范德瓦力相互作用 力形成大的附聚物.范德瓦间距叫做通道,产生 于层间,并且被可交换的碱金属离子填满.根据 分散程度,蒙脱土颗粒具有1O～1000数量级范围 的纵横比.比表面积的上限高达700～800 m/g. 陶土良好的分散和剥离的分层纳米片晶最大 的障碍是原始陶土的硅酸盐层具有附着的极性氢 氧基团,并且和含极性官能团的亲水聚合物(如聚 乙烯醇和氧化聚乙烯)是相容的. 为了使蒙脱土与疏水聚合物相容,常常通过 较大的4烷基铵盐离子交换反应将亲水的硅酸盐 表面转化为成一种亲有机物质的表面,因此至少 有一种取代基一定是大于12个C原子的链.这 种亲水改性改善了与更多非极性聚合物的浸润, 导致产生较大的通道,WAXS衍射分析可反映 这一点.这一提前进行的处理使聚合物和硅酸盐 之间形成较强的相互作用,因此可以促使聚合物 链相互贯穿和最后的剥离,使单层随机分散,并且 在杂合纳米复合材料中不存在叠层.这一概念已 成功用于尼龙,环氧树脂,丙烯酸橡胶,聚酰胺等. 制备具有良好分散的聚合物/陶土纳米复合 材料通常是在就地聚合之后插入一种合适的单体 导致剥离,或者是进行溶液插层和剥离.虽然复 合材料的形态和性能非常值得期待,但以这些技 术为基础进行大批量生产还存在一定困难,因为 溶剂的去除和长的生产时间会有高的能耗. 在机械剪切作用下用熔体混炼的方法将原始 的陶土或经有机改性的陶土直接加入是一种通用 的制备方法.然而,这一技术仅用来生产含较高 纳米和微米尺寸陶土颗粒的复合材料.这一无溶 剂工艺大多适合用来由有机陶土和聚丙烯,丁腈 橡胶,天然橡胶和氢化丁腈橡胶制备纳米复合材 料. 胶乳混合是一种有希望的制备方法,其基础 是陶土水悬浮液在橡胶乳液中同时分散,接着将 橡胶和已分散的陶土颗粒凝聚.利用这一技术可 制备分散良好,物理性能较佳的NBR,SBR和 NR硫化胶.下面称为静态胶乳混合(SLC)的 这种方法最大的局限性是间断分批生产,分散和 分布不可避免的波动会使硫化胶物理性能不稳 定.最近开发的连续动态胶乳混合(CDLC)技 术解决了这些问题.这一混合技术是将原始的蒙 脱土和胶乳的水悬浮液经受高度剪切和湍流,接 着使橡胶相凝聚.CDLC的优点是:1)由于在流 动反应器中的停留时间短(lt;ls),可达到大的物 料通过量;2)橡胶/陶土掺混物均一;3)无批次之 间的波动;4)改变加工条件可以调节橡胶内的 形态.这一技术可使橡胶/陶土纳米复合材料获 得优良的物理性能和阻隔性能.本文的目的是: 1)介绍在NBR中就地分散原始蒙脱土的新的 连续动态胶乳混合法,2)比较用CDLC获得的 NBR/蒙脱土纳米复合材料和用SLC及机械混合 第41卷第2期用连续动态胶乳混合方法制备的NBR/层状硅酸盐纳米复合材料25 生产的这种材料的流变性能及物理性能. 1试验 1.1材料 采用NBR胶乳和固体NBR来比较胶乳混 合和熔体混炼.两种橡胶的丙烯腈(ACN)含量 都为34,密度都为0.97g/cm..采用的片状填 料是:1)原始蒙脱土(MMT)BentoniteEXM757, 密度2.86g/em.,平均层间距1.06nm.2)有机 陶土(OMMT),商品名Nanofill5一(双(氢化牛油 烷基)二甲基季铵盐,平均层间距2.98nm.为了 进行比较,采用了两种相同尺寸的填料,即沉淀法 白炭黑(GR70O0,平均初始粒径2onm)和炭黑 (N550,平均初始粒径50nm). 1.2试样制备 采用的试样由以下方法获得:1)连续动态胶 乳混合(CDLC);2)静态胶乳混合(SLC);3)机械 熔体混合;4)溶液混合. 在CDLC新工艺的初始阶段,将原始蒙脱土 (MMT)放在一定数量的水中泡胀,同时进行适 度的搅拌.这样使得