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- 2018-04-08 发布于山西
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碳纤维25194
碳纤维;碳纤维;碳纤维的概述;碳纤维的起源;可根据原丝的类型、碳纤维的性能和用途进行分类;碳纤维功能;碳纤维的结构;石墨层片的缺陷及边缘碳原子;原纤维;
碳纤维由表皮层和芯子两部分组成,中间是连续的过渡区。皮层的微晶较大,排列较整齐有序,占直径的14%,芯子占39%,由皮层到芯子,微晶减小,排列逐渐紊乱,结构不均匀性愈来愈显著。;碳纤维的制备工艺;具有工业化意义的原丝品种;一、聚丙烯腈基碳纤维(PAN-CF)的制备工艺 PAN基碳纤维的制造分为两步进行,第一步是用丙烯腈(AN)单体制造PAN原丝,类似于纺织用的PAN纤维的生产。第二步是原丝的预氧化和碳化,预氧化处理的只的是使PAN的线性分子链转化为耐热的梯形结构,使其在高温碳化时不熔不燃,保持纤维形态。碳化过程是碳纤维形成的主要阶段,除去了纤维中大最的氧、氮和其他元素。再经表面处理、干燥上浆得到具有金属光泽的PAN基碳纤维产品。;工艺流程图
;预氧化:在200-300℃下氧化气氛中(空气)受张力的情况下进行。预氧化的目的:使线型分子链转化成耐热梯形六元环结构,以使PAN纤维在高温碳化时不熔不燃,保持纤维形态,从而得到高质量的CF。氧化过程的重要现象:纤维颜色变化(白→黄→棕褐色→黑色 )
碳化:在300℃~1500℃的惰性气氛(N2)中进行,碳纤维生成的主要阶段。除去大量的氮、氢、氧等非碳元素,改变了原PAN纤维的结构,形成了碳纤维。含碳量95%左右。
石墨化:在2000℃~3000℃的温度下,密封装置,施加压力,保护气体(Ar)中进行。目的是使纤维结构转变为规整的石墨晶体结构,与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量
表面处理与上浆目的:a.表面处理:提高CF表面活性,改善CF复合材料的性能(表面形成凹凸,提高粗糙度)
b.上浆:保护CF,防止损伤与起毛;;原料丰富,且属于综合利用,可以降低成本。
一般功能沥青基碳纤维
由各向同性沥青制造
高性能沥青基碳纤维
由含液晶中间相的各向异性沥青制造
; 沥青是含有多种芳烃的缩聚物,属于低分子质量烃类。这些化合物组成复杂,分子质量分布很宽,400~800,软化点100℃~200℃。
一种沥青是否适于制备碳纤维,取决于它的可纺性及转变为不熔化状态的能力,这在很大程度上依赖于沥青的化学组分及分子量分布。适于作为碳纤维原料的沥青要求是:杂原子和灰分杂质含量低,碳含量高,具有一定的流变性能以满足纺丝的需求,具有较高的化学反应性以满足不熔化处理的需要。;1、各向同性沥青碳纤维的制备
①沥青的调制
通过萃取,蒸馏,加氢,添加化合物调节沥青组成,分子量分布和流动性
②熔融纺丝
使温度在软化点以上50~150℃,成粘流态
③ 稳定化处理
酸性气体250~400℃,使沥青纺丝在碳化时单丝间不熔并
④碳化处理
惰气保护下1000~1500℃处理去除H、N等非C元素,使转变成多晶石墨层片结构
⑤石墨化处理
惰气保护下2500~3000℃处理转变成规整石墨晶体结构;2、中间相沥青碳纤维的制备
①中间相沥青的调制
沥青类有机物质在中温(350~550 ℃)惰性气氛下进行热处理时,经过热解、脱氢和缩聚等一系列反应就会逐渐形成相对分子质量大、热力学稳定的缩合稠环芳烃。这类芳族平面大分子当形成的足够大时由于分子间相互作用而具有一定的取向性,最终形成具有光学各向异性的液晶,进一步热处理就转化为各向异性的半焦或焦。由于液晶是各向同性沥青转化为各向异性碳的中间物质,故被称作碳质中间相或碳质液晶。
②纺丝:熔融纺丝
;③中间相沥青的不熔化处理(由于纺丝沥青是热塑性体,为了在碳化过程中保持其形态和择优取向,必须采用合适的氧化处理方法使之不熔化。不熔化方法主要有气相氧化法(空气,盐酸气,臭氧,NO2,SO2等)和液相氧化法(硝酸,硫酸,高锰酸钾,过氧化氢等)。通常,不熔化沥青纤维是在空气之类的氧化性气氛中于高温下完成,其起始温度在软化点以下,随热氧化反应的进行组成沥青纤维的复杂有机分子相互交联,生成不熔不溶体
④碳化处理
纤维中芳烃大分子间脱氢、脱水缩合去除非C元素
⑤石墨化处理
⑥ 表面处理与上浆
;;以粘胶纤维为原料制造CF
;缺点:
粘胶中含有大量的H、O原子,所以碳化理论收率仅55%,实际收率约20~30%;
粘胶基CF强度较低,性能平衡性差,弹性系数较大。
优点:
瞬间耐烧蚀性能好,可用作火箭的内衬材料。;热处理过程:
① 25~150℃,脱去粘胶纤维的吸附水(脱去物理吸附的水)
② 150~240℃,纤维素环的脱水(脱去化学吸附的水)
③
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