第二章环境监测分析技术方法──化学分析法.pptVIP

第二章 环境监测分析方法──化学分析法;本章教学目录;2.1 滴定分析法;滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）。 滴定：把滴定剂由滴定管逐滴加到待测物质溶液中的操作过程。 化学计量点（简称计量点，以sp表示）：滴加的标准溶液与待测组分恰好完全反应的这一点。 滴定终点（简称终点，以ep表示）：在滴定中指示剂改变颜色的那一点。 终点误差(以Et表示）：滴定终点与理论上的化学计量点往往不一定恰好符合，它们之间往往存在很小的差别，由此造成的分析的误差。;适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件： （1）反应必须定量地进行，必须具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行，无副反应发生，而且反应完全，一般要求在室99.9%左右。 （2）反应速率要快。对于速度慢的反应，可通过加热或加催化剂来加快反应速率。 （3）必须有适当简便可靠的方法确定滴定的终点。;不符合上述条件的，用以下方法进行滴定： 返滴定法:当反应速率较慢或待测物是固体时，待测物中加入符合计量关系的标准溶液后，反应不能立即完成。此时可先准确地加入过量的滴定剂，待反应完成后，再用另一种标准滴定剩余的滴定剂。 置换滴定法：对于不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，可先用适当试剂与待测物反应，使其定量地置换为另一种物质，再用适当的标准溶液进行滴定。 间接滴定法：对于不能与滴定剂直接起反应的物质，有进可以通过另外的化学反应以滴定法间接进行测定。 ;2.1.3 标准溶液;;二、滴定度（ T待测物／滴定剂）;三、质量分数（ wB ） 设试样的质量为ms（g)，测得其中待测组分B的质量为mB（g)，则待测组分在试样中的质量分数wB 为 wB = mB/ms ; 酸碱滴定法是将酸或碱滴定剂加到被测碱或酸试液中，用指示剂指示终点的到达，然后由所用滴定剂的毫升数计算被测物的量。 酸碱滴定法所涉及的反应是酸碱反应。;酸 质子 + 碱HAc H + + OH- ;水合质子H3O+也常常简写为H+ ，因此上式又可简写为;;酚酞指示剂的结构与变色反应;混合指示剂： 是指两种或两种以上指示剂的混合。有些指示剂变???范围，和酸碱滴定化学计量点pH突跃不一致，需寻找新的指示剂——混合指示剂。; 在酸碱滴定中，必须了解溶液的pH值随着标准物质的滴入而改变的规律，才有可能选择合适的指示剂准确地确定滴定终点的到达。;一元强碱滴定弱酸的滴定曲线;酸碱滴定法在测定烧碱中NaOH和Na3CO3含量的应用。;配位滴定也称为络合滴定，是利用被测物和络合剂形成稳定络合物的来进行的滴定分析。 示例： Ag+ + 2CN－ ＝ [Ag(CN)2]－ 当过量Ag+时，则 [Ag(CN)2]－ + Ag+ = Ag [ Ag(CN)2]－↓(白色) 沉淀析出，表明终点到达。;配合物的稳定性是以配合物稳定常数K稳来表示的，如上例的稳定常数为;氨羧络合剂： 氨基二乙酸基团 —N(CH2COOH)2为基体的有机络合剂，有氨氮和羧氧两种配位原子。 乙二胺四乙酸 EDTA *** 环己烷二胺四乙酸 CyDTA 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 EGTA 乙二胺四丙酸 EDTP ;EDTA与金属离子的络合物的特点;EDTA与金属离子络合物的空间结构;常见EDTA与金属离子络合物的稳定常数; 金属指示剂性质和作用原理： 金属指示剂是一种有机络合剂，多是有机弱酸或者弱碱。在游离状态下是一种颜色，与金属离子M形成络合物后，显示为另一种颜色。 示例：铬黑T;金属指示剂应具备的条件;体系中混和M、N离子，欲测定M的含量，N有干扰作用：;消除干扰离子的方法;2.3.4 配位滴定方式及其应用;应用实例; 常用的氧化还原滴定方法： ① 高锰酸钾法 ② 重铬酸钾法 ③ 碘量法 ④ 溴酸钾法 ⑤ 铈量法 ;;平衡时：;2.4.3 影响反应速率的因素;催化剂的影响 自动催化反应，如： 诱导反应 由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为诱导作用，后一反应称为诱导反应或共扼反应。 如下面两个反应，前面的反应对后面反应的诱导。;2.4.4 氧化还原滴定终点的确定;常见的氧化还原指示剂 ; 氧化还原滴定法是应用最广泛的滴定分析法之一，它可用于无机物和有机物含量的直接或间接测定中。;KMnO4是一种强