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材料化学教案 第四章 材料电化学 Chapter 4 Material Electrochemistry 根据热力学原理知，?rGm是反应可以做有用功的量度 恒温恒压不做非体积功时（ W’ =0），系统?rGm= 0， 恒温恒压有非体积功时，系统?rGm= W’，可逆取“=” 但并非只要?rGm0的反应一发生，就一定做了有用功 如室温 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu , ?rG?m=-212.55KJ.mol-1 0 除产生一点热外，未做任何有用功 说明: 要利用化学反应做功，必须借助于一定的装置 如汽油燃烧做功, 要用发动机; 移动电话工作, 要蓄电池放电 化学能→热能(第一章) 化学能→电能(本章) 本章要讨论: 1) 化学能→电能的装置：原电池 2) 化工及工程技术领域，如有色金属的冶炼与提纯 电能→化学能(电解) 3) 金属的腐蚀与防护 §4-1 原电池 4.1.1 原电池的组装与电池符号 1、原电池的组成 原电池：利用氧化—还原反应，使电子定向移动的装置或使化学能直接转化成电能的装置，即对环境输出电功。 有关原电池，要注意： (1) 负极在左，从左到右，电势逐渐升高，正极在右 (2)??电池符号中，一个“|”代表一个界面，“‖”代表盐桥 (3)?同一溶液中, 不同离子在按氧化数升高的顺序排列, 由于同处一相（水溶液），它们之间不用“｜”而用“,”隔开，且注明浓度(如果已知) (4)?惰性电极一般为Pt和C，在必要时才使用，如果已有金属，则不用惰性电极； (5)任意氧化还原反应都可装成原电池. 例：将下列反应组装成原电池，用图式表示： 5Fe2+ + 8H+ + MnO4- = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O c(mol.L-1): 0.2 0.4 0.3 0.6 0.05 　 解：有关物质的氧化数(化合价)变化： Fe2+ Fe3+ Mn+7 Mn+2 判断 +、– 极： 　氧化反应为(–)极： 5Fe2+ – 5e = 5Fe3+ 　还原反应为(+)极： 8H+ + MnO4- +5e = Mn2+ + 4H2O 故电池符号为： (–) Pt | Fe2+(0.2), Fe3+(0.05) || Mn2+(0.6), MnO4-(0.3),H+(0.4) | Pt(+) 注 意 应用时注意(P168) 1) n 严格与配平的电极反应式中得失电子数相同 强度性质通乘系数结果不变: ?不变 2) 气体用相对分压(p/p?)，纯固体、纯液体(如H2O)不代公式， 浓度——视为1 3 ) H2O不代浓度, 但如果有H+、OH-时, 必须代实际浓度 例：写出下列电对的电极反应和Nernst方程式： 例：计算下列电极在298 K时的电极电势 1) Cu | Cu2+(c=0.1); 2) (Pt) H2(90 kPa) | H+(c=0.01) 解：1) 电极反应： Cu2+ + 2e == Cu 由 Nernst方程得： 2) 电极反应： 2H+ + 2e = H2 由 Nernst方程得： §4-3 电动势与电极电势的应用 4.3.1 由电极电势判断原电池的正、负极及计算电池电动势 任意两个电极 ? 两个半电池 盐桥连接 ? 原电池 电势较低者为 负极；较高者为 正极 因此，电动势: E=?(+) –?(-) 其中，各?如果在非标准态下，由Nernst方程计算 4.3.2 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 电极电势的大小可反映电对中氧化态物质和还原态物质氧化还原性的相对强弱。（P170黑体段） ??, 电对中还原态物质的还原性(失e)强, M活泼 ??, 电对中氧化态物质的氧化性强，得e能力强 如：??Zn2+/Zn= – 0.7618 V, ??Cu2+/Cu= 0.3419 V 还原态物质有 Zn 和Cu; 氧化态有Cu2+ 和Zn2+ 因此，Zn的还原性比Cu强；Cu2+ 的氧化性比 Zn2+?强 也因此，Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 是自动进行的 又如： MnO4-/Mn2+(1.507)Fe3+/Fe2+(0.771) Cu2+/Cu(0.3419) Fe3+是比C