塑料材料学第八章聚酰胺类塑料.pptVIP

第八章 聚酰胺类塑料 综 述 聚酰胺（PA）是品种颇多、应用最广泛的工程塑料之一。 （1）二元胺与二元羧酸反应，反应产物为“尼龙盐”。 （2）ω-氨基酸的自缩聚。 （3）内酰胺的开环聚合。 §8.1 脂肪族聚酰胺 脂肪族聚酰胺分子链由亚甲基和酰胺基组成。按单体类型不同，脂肪族聚酰胺又分为P型和mp型两种类型。 § 8.1.1 p型聚酿胺与mp型聚酰胺 一、P型聚酰胺 由ω氨基酸自缩聚或由内酰胺开环聚合制得的聚酰胺是p型聚酰胺，称聚酰胺p，p代表单体中所含碳原子数。 p型聚酰胺中，酰胺基沿分子链的分布规律是：在每两个酰胺基之间含有p-1个连续的亚甲基。 聚酰胺6制备过程 聚酰胺9制备过程 二、mp型聚酰胺 由二元胺与二元羧酸缩聚所得到的聚酰胺是mp型聚酰胺，称为聚酰胺mp，其中m代表所用二元胺中所含碳原子数，p代表所用二元羧酸的碳原子数。 聚酰胺66制备过程 常用聚酰胺品名 PA 聚酰胺(尼龙) PA-1010 聚癸二酸癸二胺(尼龙1010) PA-11 聚十一酰胺(尼龙11) PA-12 聚十二酰胺(尼龙12) PA-6 聚己内酰胺(尼龙6) PA-610 聚癸二酰乙二胺(尼龙610) PA-612 聚十二烷二酰乙二胺(尼龙612) PA-66 聚己二酸己二胺(尼龙66) PA-8 聚辛酰胺(尼龙8) PA-9 聚9-氨基壬酸(尼龙9)  §8.1.2 脂肪族聚酰胺的结构与性能 一、结构 所有脂肪族聚酰胺分子链都是线型结构，分子链骨架由（-CONH-）链组成，具有良好的柔曲性，因此都是典型的热塑性聚合物。 分子链上有规律地交替排列着较强的极性酰胺基，分子链很规整，具有较强的结晶能力。极性的酰胺基可以使分子链之间形成氢键，因为一个分子链上的酰胺基上与氮原子连接的氢原子是质子授予体，另一个分子链上的酰胺基上与碳原子连接的氧原子是质子接受体，二者之间相互吸引形成氢键。 氢键的形成增大了分子链之间的作用力，使聚合物的结晶能力进一步增强，同时也使聚合物的熔点升高。另一方面，分子链的柔性又赋予材料良好的韧性。 不同聚酰胺形成氢键多寡的规律如下： 无论p型或mp型聚酰胺，凡单体中全部含有偶数个亚甲基者，其聚合物分子链上酰胺基都可100％形成氢键，凡单体中全部或其中一种单体含有奇数个亚甲基者，聚合物的酰胺基仅只能50﹪形成氢键。 二、性能 如下几个结构参数对脂肪族聚酰胺的性能有很大影响： (1)重复基团-CONH-间的距离 (2)原料中间体中亚甲基的数目 (3)分子量 (4)N-取代 (5)共聚 (6)结晶度 三、一般性能 （1）力学性能 （2）热性能 （3）电性能 （4）耐化学试剂和耐溶剂性 （5）其它性能 §8.1.3 增强聚酰胺与单体浇铸聚酰胺 一、增强聚酰胺 各种脂肪类聚酰胺都可以用玻璃纤维进行增强，使力学性能包括强度、刚度、硬度大幅度提高，抗蠕变性改善，耐热性提高、收缩率下降，尺寸稳定性改善。 （一）MC聚酰胺成型原理 （二）实施工艺 （1）氮气法 （2）真空法 （三）单体浇铸聚酰胺的性能 §8.1.4 脂肪族聚酰胺的加工与性能 一、加工工艺特点 （1）吸湿性强，加工前必须充分干燥。 （2）熔体粘度低。注塑中会有流涎现象，需采用自锁式喷嘴防止流涎。 （3）成型中分子链取向对剪切速率不太敏感，因此成型压力对制品性能影响较小。 （4）聚酰胺高温下易氧化降解，超过300℃就会分解。（5）聚酰胺是半结晶型聚合物，制品成型中工艺参数改变对制品结晶度、收缩率及制品性能影响颇大。 二、加工方法 1．注塑成型 2．挤出成型 三、应用 （1）机械设备 例如轴承、轴瓦、小模数齿轮、蜗轮、密封垫、活塞环、泵叶轮、螺栓、螺母等连接件、水压机的立柱导套，阀座、风扇叶片等。 （2）汽车工业 主要采用玻纤增强聚酰胺，可用在皮带轮、吸附罐、散热器箱体、刮水器、油泵齿轮等。 （3）电子电器 各种线圈骨架、机罩，集成线路板、旋扭、电视机调谐零件、电器线圈。 （4）化工设备 耐腐耐油管道、输油管、贮油容器、过滤器。 （5）建筑与民用 窗、门、窗帘导轨、滑轮、自动门横栏、实全帽、绳索、打字机框架。聚酰胺11和12的双轴拉伸薄膜还用在食品包装上。 §8.2.1 聚间苯二甲酰间苯二胺(Nomex) 一、制备方法 以间苯二甲酰氯和间苯二胺为单体进行界面缩聚或低温溶液缩聚可以得到聚间苯二甲酰间苯二胺。 二、结构与性能 1．结构 2．性能 §8.2.2 全对位聚芳酰胺 全对位聚芳酰胺是酰胺基位于苯环对位的一种聚芳酰胺 。 一、制备方法 1．对苯二胺与对苯二甲酰氯缩聚 2．对氨基苯甲酸自缩聚