巴比妥类药物的分析AnalysisofBarbitalsDrugs.ppt

第五章 巴比妥类药物的分析（Analysis of Barbitals Drugs） 一、巴比妥类药物的结构剖析 5,5-取代的巴比妥类药物 二、理化性质 (Physical and chemical properties) （一）性状 1. 白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点 2. 游离巴比妥类药物不溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则易溶于水，而不溶于有机溶剂。 巴比妥与异戊巴比妥的鉴别 巴比妥与异戊巴比妥在pH10.7条件下与铜盐反应生成紫色沉淀，加氯仿后，巴比妥生成的紫色沉淀不溶于氯仿，而异戊巴比妥生成的紫色沉淀则溶于氯仿，使氯仿层呈现紫色。 这是由于在pH值较高的溶液中， 5，5-取代基的亲脂性越强，与铜盐生成的紫色沉淀越易溶于氯仿。 （五）与香草醛（vanillin）的反应 巴比妥类药物 + 香草醛 pH=2 ： 287nm 238nm pH=10： 304nm(大) 255nm(小) pH=13： 304nm 三、鉴别试验 1. 不饱和烃取代基反应 （1） 碘试液反应 含不饱和烃取代基的巴比妥类药物 与碘试液发生加成反应，使碘试液褪色 与溴试液反应，使溴试液褪色 司可巴比妥钠与碘试液的反应式： （2） 高锰酸钾反应 使紫色的KMnO4转变为棕色的MnO2 3. 硫元素反应 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成白色沉淀；加热后，转变为黑色硫化铅沉淀。 区别硫代巴比妥类药物与巴比妥类药物 以苯巴比妥为例 酸度 苯基丙二酰脲，加甲基橙不得显红色 中性或碱性物质 利用其不溶于氢氧化钠，溶于乙醚性质 乙醇溶液的澄清度 控制苯巴比妥酸,在乙醇溶液中溶解度小的性质进行检查 2. 加入表面活性剂，水溶液中滴定 指示剂：麝香草酚酞（TP） 本法简便，优于① 常用表面活性剂： 溴化十六烷基三甲基苄胺，CTMA 氯化四癸基二甲基苄胺，TDBA 在溶液中加入少量表面活性剂，而使终点变化明显，这是由于表面活性剂能改变巴比妥类药物的离解平衡，使Ka值增大，使巴比妥类药物的酸性增强。 样品NaOH溶解→酸化/有机溶剂提取 →弃去水层 有机层→NaOH提取→弃去有机层 水层→λmax处测定 （2） 必要条件 供试品在不同的化学环境中以不同的分子形式存在，它们的吸收光谱有显著的差异。 干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变。 即，吸收度差值（?A）仅与待测组分的浓度有关，而与干扰组分无关，即干扰组分的干扰被消除。 可用对照法或标准曲线法定量 保留了通常的分光光度法简易快速、直接读数的优点，又无需事先分离，并能消除干扰。 （4） 特点 含量 于波长240 nm处，测定pH10和pH2两种溶液的吸收度之差 于波长260 nm处，测定pH10和强碱溶液的吸收度之差 （5） 应用 含量 （五）高效液相色谱法 （六）电泳法 （七）气相色谱法-质谱法 小结 1．掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系： （1）弱酸性 （2）水解性 （3）与重金属离子的反应 2．掌握巴比妥类药物的鉴别： （1）与重金属的反应 （2）特殊取代基（不饱和烃基取代、芳环取代）和硫元素的鉴别试验 3．掌握巴比妥类药物含量测定原理与方法： （1）银量法、溴量法测定的原理与含量计算 （2）紫外分光光度法测定（计算） 选择题 1. 巴比妥类药物具有的特性为： A. 弱碱性 B. 弱酸性 C. 易与重金属离子络合 D. 易水解 E. 具有紫外特征吸收 2.苯巴比妥钠与铜盐的鉴别反应生成物为: A. 紫色 B. 绿色 C. 蓝色 D. 黄色 E. 紫堇色 3．巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显绿色的药物是: A. 苯巴比妥 B. 异戊巴比妥 C. 司可巴比妥 D. 巴比妥 E. 硫喷妥钠 4. 巴比妥类药物的鉴别方法有: A. 与钡盐反应生成白色化合物 B. 与镁盐反应生成红色化合物 C. 与银盐反应生成白色沉淀 D. 与铜盐反应生成有色产物 E. 与氢氧化钠反应生成白色沉淀 5. 于Na2CO3溶液中加AgNO3试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加AgNO3试液，生成的沉淀则不再溶解，该药物应是: A. 盐酸可待因 B. 咖啡因 C. 新霉素 D. 维生素C E. 苯巴比妥 6. 与NaNO2～H2SO4反应生成橙黄至橙红色产物的药物是: A. 苯巴比妥 B. 司可巴比妥 C. 巴比妥 D. 硫喷妥钠 E. 硫酸奎宁 7. 中国药典（20