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水溶液化学原理电离平衡
第7章 电离平衡 主 讲:燕翔(副教授) 单 位:陇南师专生化系 E-mail:yanxiang0207@163.com 1、初步了解强电解质理论,了解离子氛活度、活度因子、离子强度等概念。 2、了解酸碱理论发展的概况,掌握酸碱的质子理论。 3、掌握溶液酸度的概念和pH值的意义;熟悉pH与[H+]的相互换算。了解拉平效应和区分效应。 4、能应用化学平衡原理分析水、弱酸、弱碱的电离平衡;了解多元弱酸电离的机理;理解同离子效应、盐效应等影响电离平衡移动的因素;熟练掌握有关离子浓度的计算。 5、了解缓冲溶液的性质、缓冲作用原理、溶液的组成,掌握缓冲溶液pH值的计算。 6、掌握各种盐类水解平衡,了解盐溶液pH值的计算。 7、掌握难溶电解质的沉淀溶解平衡、溶度积规则及其应用;掌握沉淀的生成、溶解转化条件,熟悉有关溶度积常数的计算。 酸碱质子理论。 弱酸弱碱离子浓度的计算。 缓冲溶液配制及计算。 Ksp意义及溶度积规则。沉淀的生成、溶解和转化的条件。Ksp与S的换算关系。 7.1.3 酸碱理论的发展 酸碱概念是无机化学中最基本、最重要的概念之一,到现在为止,人们对酸碱的认识已有两百年的历史,经历了一个由感性到理性,由低级到高级的认识过程。 试比较下列两组反应: 2 H2O = OH- + H3O+ 2 NH3 = NH2- + NH4+ NH3 + HCl = NH4 Cl NaNH2 + NH4Cl = NaCl + 2 NH3 处于上述关系中的一对酸和碱,互称为共轭酸碱。Cl- 是 HCl 的共轭碱 , 而 HCl 是 Cl- 的共轭酸。 室温 酸性 [H+]>10-7mol·L-1 [H+]>[OH-] 中性 [H+]=[OH-]=10-7 mol·L-1 碱性 [H+]<10-7 mol·L-1 [OH-]>[H+] 当弱酸的电离程度很弱时, [HA] ≈c, 同时有[H+]=[A-], 所以有: = [H+]2/c [H+]= (弱酸溶液酸度最简式) 例题: 298K时HAc的Ka=1.76×10-5计算0.10mol·L-1 HAc溶液的[H+]浓度和解离度。 解:设平衡时H+离子浓度为x HAc H+ + Ac- 初始浓度 0.10 0 0 平衡浓度 0.10-x x x Ka=x2/(0.10-x) 当α5%时或c酸/Ka≥500,则c酸≈[酸] 即0.10-x≈0.10,这时上式为: Ka=x2/(0.10)=1.76×10-5 [H+]=x=1.33×10-3mol·L-1 ?=[H+]/c酸×100% =1.33×10-3/0.1×100%=1.33% 答:[H+]浓度为1.33×10-3mol·L-1,解离度为1.33% 当 α5%时或c酸/Ka≥500, 1-α≈1 则: 或 (9.8) 同样,对一元弱碱,当c碱/Kb≥500时, 引申为通式: HA H+ + A- 起始浓度 c酸 0 c盐 平衡浓度 c酸-x x c盐+x ≈c酸 ≈c盐 下面是共轭酸碱对的混合溶液的一些例子 由共轭酸碱对组成的混合溶液,加入少量的强酸、强碱,溶液的pH值基本保持不变。 这种溶液的具有缓冲能力。 2. 缓冲溶液 缓冲溶液:是一种能对溶液的酸度(即溶液中的H+离子浓度,常用pH值表示)起稳定(缓冲)作用的溶液。 如果向溶液中加入少量强酸或强碱,或者溶液中的化学反应产生了少量酸或碱,或者将溶液稍加稀释,缓冲溶液的都能使溶液的酸度基本上稳定不变。 缓冲溶液一般是由浓度较大的弱酸及其盐或弱碱及其盐所组成,例如,HAc+NaAc,NH3+NH4Cl,NaHCO3+Na2CO3等,并称之为缓冲对。 在HAc和NaAc的混合溶液中,HA
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