2018版 专题11 高考专题讲座7 有机物的综合推断与合成的突破方略.doc

(七)　有机物的综合推断与合成的突破方略 (对应学生用书第228页) 1．根据特定的反应条件进行推断 (1)“”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。 (2)“”为不饱和键加氢反应的条件，包括、—C≡C—、与H2的加成。 (3)“”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。 (4)“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。 (5)“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。 (6)“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。 (7)“”“”为醇氧化的条件。 (8)“”为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。 (9)溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。 (10)“”“”是醛氧化的条件。 2．根据试剂或特征现象推断官能团的种类 (1)使溴水或Br2的CCl4溶液褪色，则表示该物质中可能含有或结构。 (2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有、、—CHO或为苯的同系物等结构。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯基结构的蛋白质。 (5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入新制银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。 (7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。 (8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。 3．根据性质确定官能团的位置 (1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构CHOH。 (2)由消去反应的产物可确定—OH或—X的位置。 (3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定或的位置。 (4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4．根据数据确定官能团的数目 (2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2 (3)2—COOHCO2，—COOHCO2 (5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。 (6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。 (7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。 5．依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： (1)A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯； (2)A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同； (3)A分子中含—CH2OH结构； (4)若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3。 6．根据核磁共振氢谱推断有机物的结构 有机物的分子中有几种氢原子，在核磁共振氢谱中就出现几种峰，峰面积的大小和氢原子个数成正比。 [典例导航] 　 (2016·全国Ⅱ卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下： 　 回答下列问题： (1)A的化学名称为________。 (2)B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。 (3)由C生成D的反应类型为________。 (4)由D生成E的化学方程式为____________________________________ ______________________________________________________________。 (5)G中的官能团有________、________、__________________________。 (填官能团名称) 【解析】　(1)A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息②知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。 (2)根据信息②可知，B的结构简式为，分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为6∶1。 (3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为，在光照条件下C与Cl2应发