地下金属管道防腐技术知识ch1s_1009.ppt

第一章 金属腐蚀基本原理 第一节 电化学腐蚀 ;1.1.1 化学腐蚀原理及反应 ;2.常见的化学腐蚀;2）金属在非电解质溶液中的腐蚀 非电解质溶液是指不含水、不电离的有机化合物，如石油、苯、醇等。这类腐蚀往往比较轻微。;§1.2 电化学基础知识 ;1.2.1 电极电位 电极：电子导体（金属等）与离子导体（液、固体电解质）接触，并有电荷在两项之间迁徙而发生氧化还原反应的体系，它可由一连串的“相”组成，一般情况是一端相为金属，另一端为电解质，以金属／溶液示之 。 例如，锌铜原电池中，铜与锌分别插入硫酸铜与硫酸锌电解质溶液中，就构成了铜电极与锌电极，如图l-1所示，表示为 ;在电极和溶液界面上进行的电化学反应称为电极反应。 电极反应可以导致在电极和溶液的界面上建立起离子双电层，还有偶极双电层和吸附双电层。双电层两侧的电位差，即金属与溶液之间产生的电位差称为电极电位。 ;电极形式 （1）金属电极(纯金属，100％) （2）气体电极; （2）当水化能较弱,即金属键能水化能,则金属表面吸附溶液中的部分金属离子→形成双电层→动态平衡→金属与溶液间产生电位差→形成电极电位(正电性金属,Cu等) ;吸附双电层:由于某些离子、极性分子或原子在金属表面上的吸附而形成双电层→形成吸附电位差。如将Pt放入含氧水溶液中,氧分子吸附在Pt表面→离解成原子→氧原子夺取Pt表面的电子并和水作用生成OH-,使溶液带负电，使金属表面荷正电→形成双电层。此种电极称为氧电极。 如果溶液中有足够的H+,也会夺取Pt的电子而H+成为H,也形成吸附双电层，此种电极称为氢电极。;在金属／溶液界面上还可能由于一部分电子溢出晶格，在金属表明上形成由逸出晶格的电子与表面的金属离子构成的双电层。这样产生的电位差称为表面电位差。 ;双电层模型 双电层结构： 人们对双电层的认识经历了一百多年漫长的历程：1879年Helmholtz提出了类似与平行板电容器的“平板双电层模型”;1910年Couy（古艾）、1913年Chapman（查普曼）建立了“扩散模型”，认为液相中的反离子呈单纯的扩散分布； Stern（斯特恩）于1924年提出了兼有前两种模型特点的“扩散双电层??型”； 1947年D.C.Grahame(格拉汉姆）提出了紧密层中水化离子的问题，使人们对双电层的结构有了更清楚的认识。;由于热运动，溶液一侧的水合离子只有一部分是比较紧密地附着在电极表面上，另一部分，扩散地分布到本体溶液中。因此，形成扩散双电层，其中较紧密地固定在电极表面上的部分称为紧密层，另外部分称为扩散层。; 双电层特点: 相界区的厚度很小，紧密层（1埃）+分散层（10～100埃）。 双电层之间的电场强度很大，可达1010伏/米。 电极电位微小的变化都会直接影响并支配着相界区电荷传递的反应和反应速度。;2. 平衡电极电位 当金属电极上只有一个确定的电极反应，并且该反应处于动态平衡，即金属的溶解速度等于金属离子的沉积速度时，动态平衡的表达式为;平衡电位必须具备下列条件： 电极上只有一个电极反应； 此电极反应动态平衡时必须既是质量平衡，又是电荷平衡平衡电位的大小，与金属种类，溶剂种类，温度，溶液内的金属离子有关 。 其关系可用能斯特方程表示：;1.2.2 标准电极电位 1、研究发生电化学腐蚀的热力学条件 目的：利用金属标准电极电位和阴极反应电位能够估计腐蚀的可能性。 从热力学观点上，腐蚀过程是由于金属与其周围介质构成了一个热力学上不稳定的体系，此体系有从不稳定趋向稳定的倾向。对于各种金属来说，这种倾向极不相同的。这种倾向的大小可通过腐蚀反应的自由能来衡量。倘若，腐蚀反应的自由能0，则腐蚀反应可能发生。;标准电极电位与腐蚀倾向 在恒温恒压条件，可逆电池所作的最大功等于该体系自由能的减少。即;1.2.3 气体电极的电极电位 1、氢电极 溶液中有：氢离子，氢分子同时存在;2、氧电极 在氧电极上发生的可逆过程： ;3、电极电位的测量 电极电位的测量方法都是将待测金属电极相对某一个参比电极（它是一个电位很稳定的不极化电极）测出该原电池的电动势，为相对的电极电位值。 表1-1列出金属在25℃时的标准电极电位。表中SHE为标准氢电极（standard hydrogen electrode）英文的缩写，表示电位值是相对标准氢电极而言。在表中位于氢前面的金属，例如金属Na、Mg等，电位值很负，在热力学上极不稳定，腐蚀倾向很大。位于氢后面的金属，例如金属Pt、Au等，电位值很正，在热力学上很稳定，腐蚀倾向很小。该表称为电动序。;被选来与被测电极系统构成原电池的电极系统，称作参比电极 要求参比电极的电极反应保持平衡和稳定。 今后，所谓某电极的电极电位实际上是该电极系统与