第 09 章 吸光光度法经典案例.pptVIP

第九章 吸光光度法;Date;吸光光度法概述;特点：;§9.1 吸光光度法基本原理;表9-1 物质颜色与吸收光颜色的互补关系;电子能级间跃迁;吸收曲线与最大吸收波长;吸收曲线的讨论：;9.1.2 光的吸收基本定律 ──朗伯-比耳（Larnbert-Beer）定律;式中 A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位 mol·L-１； κ：摩尔吸收系数，单位 L·mol-１·cm-１； 或: A = lg(I0/It) = a b c c：溶液的浓度，单位g·L-１ a：吸收系数，单位L·g-１·cm-１ a与κ的关系为： a = κ /M （M为摩尔质量） ;透过度T : 描述入射光透过溶液的程度 T = I / I0 吸光度A与透射比T 的关系:;（1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数； （2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时， κ仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关； （3）同一吸收物质在不同波长下的κ值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸收系数κmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 ;（4）可作为定性鉴定的参数； （5）物质的吸光能力的度量 κmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 κ 105：超高灵敏； κ = (6～10）×104 ：高灵敏； κ = 104～ 103 ：中等灵敏； κ 103 ：不灵敏。 （6） κ在数值上等于浓度为1 mol ·L-1、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 ;9.1.3 偏离比耳定律的原因;物理性因素：;非单色光作为入射光引起的偏离：; A总 = lg（Ｉ0总/Ｉt总 ) = lg(I01 +Ｉ02)/(Ｉt1 +Ｉt2 ） = lg(I01 +Ｉ02)/(Ｉ01 10 -κ1bc +Ｉ02 10 -κ2bc ） 令： κ1 -κ2 = ?κ ； 设： Ｉ01 =Ｉ02 A总 = lg(2I01)/Ｉt1(1 +10 - ?κbc ） = A 1 + lg2 - lg(1 +10 - ?κbc ) ;讨论：;讨论：;讨论：;(2) 化学性因素;§9.2 光度计及其基本部件;分光光度计;9.2.1 基本组成;9.2.2 主要部件;2. 单色器;光栅;3. 样品室;4. 检测系统;(2)光电二极管阵列;§9.3 显色反应与条件的选择;3.氧化还原显色反应;9.3.2 显色剂;9.3.3 显色反应条件的选择;5. 干扰的消除;9.3.3 三元配合物在光度分析中 的应用特性简介;§9.4 吸光度测量条件的选择;9.4.2 参比溶液的选择;⑵ 若显色剂或其他所加试剂在测定波长处略有吸收,而试液本身无吸收，用“试剂空白溶液”(不加试样溶液)作参比溶液； ⑶ 若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白溶液”(不加显色剂)作参比溶液； ⑷ 若显色剂、试液中其他组分在测量波长处有吸收,则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。;9.4.3 吸光度读数范围的选择;最佳读数范围与最佳值:;§9.5 吸光光度法的应用;9.5.2 高含量组分的测定──示差法;示差法为什么能较准确地测定高浓度组分呢？;示差法的浓度相对误差：;9.5.3 光度滴定;9.5.4 酸碱离解常数的测定;根据分布系数的概念;光度法测定一元弱酸离解常数的基本公式。;9.5.5 配合物组成及稳定常数的测定;9.5.6 双波长分光光度法;§9.6 紫外吸收光谱法简介 ;1.　σ→σ＊跃迁;3.　 π→π＊ 跃迁;4. n → π＊ 跃迁;9.6.2影响紫外吸收光谱的因素;红移与蓝移;9.6.3 紫外吸收光谱法的应用;思考题;思考题;思考题;结束