516降解反应.pptxVIP

高分子化合物之降解反应degradation;; 聚合物在外界因素影响下，发生大分子主链或侧基的断裂反应，并导致分子量下降的过程，称为降解。 ? 这些因素在使用过程中以及在加工过程中都会出现。; 注意： 引起降解的因素往往不是单一的，而是几种因素同时作用。在有些情况下，某种因素可能会起主导作用。 ? ◆ 希望抗降解，提高制品的稳定性。 ◆ 希望加速降解，以满足某种需要。; 聚合物在热能作用下发生的降解称为热降解。 thermal degradation; 是聚合反应的逆反应。主链含有季碳原子的聚合物，受热时易发生解聚反应。 ? 大分子链的末端先形成自由基，然后单体从链端一个接一个地脱落，形成连锁反应。; polymethyl methacrylate CH3 CH3 ~~~CH2-C—CH2—C· COOCH3 COOCH3 CH3 CH3 热 ~~~CH2-C· + CH2=C COOCH3 COOCH3 ; 有些聚合物受热时，主链任何处都可能断裂，分子量迅速降低，但单体回收率并不高。;? polyethylene ~~~CH2CH2CH2CH2~~~ 热 ~~~CH2C·H2 + ·CH2CH2~~~ ? CH2-CH2 CH2-CH2 ~~~CH2CH2CH CH2 ~~~CH2CH2C·H CH2 H ·CH2 CH3 ? ~~~CH2CH2CH=CH2 + ·CH2CH2CH3 ? ~~~C·H2 + CH2=CHCH2CH2CH2CH3 ; 有些聚合物的热降解主要表现为取代基脱落。PVC的热降解就是典型代表。? ~~~CH2CHCH2CH~~~ Cl Cl 热 ~~~CH=CHCH2CH~~~ + HCl Cl ; PVC受热脱氯化氢属于自由基机理，大致分为三步反应： ~~CH=CH-CH-CH2~~ Cl 0.2~1.2个双键 / 1000个碳原子 ~~CH=CH-C·H-CH2~~ + Cl· ; Cl· + ~~CH2CHCH2CH~~ -HCl ~~C·HCHCH2CH~~ Cl Cl Cl Cl ~~C·HCHCH2CH~~ - Cl· ~~~CH=CH-CH2-CH~~~ Cl Cl Cl 这两步反应可反复进行，发生“拉链式”连锁脱氯化氢反应。;