化工四大化学专业电化学与金属腐蚀课堂讲义.pptVIP

二、氧化还原反应方向判断 反应方向性：ΔrG 0 的方向自发 较强氧化剂＋较强还原剂→较弱还原剂＋较氧弱化剂 ?(氧化剂) ?(还原剂) 此时，E＝ ?正极－ ?负极 0 ， 这样 ΔrG＝-nFE 0 如：MnO4-＋Cl- → Mn2+＋Cl2 标态时自发吗? ∵ ??MnO4-/Mn2+=1.51 ??Cl2/Cl-=1.36 ∴ 反应可自发 ①标态下：2Fe3++2I－＝2Fe2++I2 自发否？ ∵ ??Fe3＋/Fe2＋ ??I2 /I－ ∴Fe3+可以氧化 I－。 已知: ??I2 /I－= 0.54 V, ??Fe3＋/Fe2＋= 0.77 V ② 在上述体系中加入KCN，使cCN-=1.0 K稳[Fe(CN)6]3－= 1.0×1042 , K稳[Fe(CN)6]4－= 1.0×1035 此时反应能否自发？ 此时cFe3+= cFe2+=1/K稳II ∴氧化剂的 ?Fe3＋/Fe2＋＝ ??Fe3＋/Fe2＋+0.0592lg ＝0.77+0.0592lg ＝0.77+0.0592×(-7) ＝0.36 V 还原剂?I2/I- ＝ ??I2 /I - ＝0.54 ?Fe3＋/Fe2+ ∴此时Fe3+不能氧化I－ K稳[Fe(CN)6]3－= 1.0×1042 , K稳[Fe(CN)6]4－= 1.0×1035 三、反应程度—K?的求法 ΔrG ? ＝ －RT·lnK ? ΔrG ? ＝ － nFE ? RT·lnK ? ＝ nFE ? → 2.303 RT·lgK? ＝nFE ? 298K时 lgK ?＝ 公式 例：求反应2Fe3+ + Cu ＝ 2Fe2+ + Cu2+平衡常数 解：根据反应设计电池如下： (-) Cu︱Cu2+‖Fe3+ ，Fe2+︱Pt (+) E? = ??正极－??负极 ＝??Fe3+/Fe2+－ ??Cu2+/Cu ＝0.771－0.341＝0.430V lgK? =n E?/0.0592 =2×0.430/0.0592=14.55 K? ＝ 3.6×1014 例：求溶度积 Ksp 如：AgCl ←→ Ag＋＋ Cl－ 解：据反应设计电池 (-) Ag ︱Ag＋ ‖Cl－ ︱ AgCl︱Ag (+) E? = ??正极－??负极＝??AgCl /Ag － ?? Ag＋/Ag =0.222－0.799＝－0.577 ㏒K? ＝ n E?/0.0591＝－9.78 Ksp ＝ K? ＝ 1.7×10-10 四、元素电位图 ??A Cu2+ 0.152 Cu+ 0.521 Cu ∣ 0.34 ∣ ??B Cu(OH)2 -0.08 Cu2O -0.358 Cu ??A MnO4-_0.56_MnO42-_2.26_MnO2 _0.95_Mn3+_1.51_Mn2+ -1.18_M ∣ (不稳定) （不稳定） ∣ ∣____________1.51________________________∣ § 4.4 化学电源 一、一次电池 1.锌锰电池 (-) Zn︱ZnCl2 ,NH4Cl︱Mn2O3 ︱ MnO2︱Ag (+) 2.锌汞电池 (-) Zn︱ZnO ,KOH︱HgO︱ Hg︱C (+) 二、二次电池 1.铅蓄电池 (-) Pb︱PbSO4 ,H2SO4(1.25~1.30g·cm-3)︱ PbO2 (+) 2.铬镍电池 (-) Cd︱Cd(OH)2, KOH(1.19~1.21g·cm-3), Ni(OH)2 ︱NiO(OH) ︱C(+) 三、燃料电池—连续的电池 (-) C︱H2(p)| KOH(aq)︱O2︱C(+) 电池反应：2H2(g)+O2 (g) ＝2H2O (l) § 4.5 电解 电解 电镀 § 4.6 金属的腐蚀及防护 腐蚀 阴极保护法 第5章 电化学与金属腐蚀 §5.1原电池 一、组成和反应 1.化学能转化为电能的装置 能自发进行的反应才具有能量，即ΔG0的反应； 可利用的最大化学能等于ΔG的数值： 电功（非体积功）Wmax＝－ΔG. 电池反应一般是一氧化还原反应： Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 标态下，298K时ΔrG?