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北京化工大学-9电化学习题课.ppt
* 25℃时有下列数据： φy /V dφy/dT ①Cu+ + e = Cu 0.52 0.0020 ②Cu(NH3)2+ + e = Cu +2 NH3 -0.11 0.0030 ③Cu2+ + 2e = Cu 0.34 0.0035 1.求 ?fGmy (Cu+), ?fGmy (Cu2+) 2.求 Cu2+ + e = Cu+ 的φy 3.求 Cu + Cu2+ = 2Cu+ 的Ky 4.计算反应 Cu+ +2 NH3= Cu(NH3)2+ 在25℃时的?rGmy ，?rSmy ，?rHmy ，Qr * 解：1. ①Cu+ + e = Cu φy ① =0.52V ?rGmy① = – ?fGmy(Cu+) = – Fφy① = – 50.18 kJ ?mol-1 ?fGmy (Cu+) = Fφy① = 50.18 kJ ?mol-1 同理： ③Cu2+ + 2e = Cu φy③ =0.34V ?fGmy (Cu2+) = 2Fφy③ = 65.6 kJ ?mol-1 求Cu2+ + e = Cu+ 的φy ?rGmy= ?fGmy (Cu+) – ?fGmy (Cu2+) = – 15.42 kJ ?mol-1 = – Fφy (Cu2+/Cu+) φy (Cu2+/Cu+) = 0.16V 或 ?rGmy= Fφy① – 2Fφy③ = – Fφy (Cu2+/Cu+) φy (Cu2+/Cu+) = 2φy③ – φy①= 0.16V * 3. 反应 Cu + Cu2+ = 2Cu+ 的?rGmy ?rGmy= 2?fGmy (Cu+) – ?fGmy (Cu2+) = 34.8 kJ ?mol-1 = – RTln Ky Ky= 7.9?10-7 * 4. 反应 Cu+ +2 NH3= Cu(NH3)2+ = ① – ② ?rGmy= ?rGmy① – ?rGmy② = – Fφy① + Fφy②= – F(0.52+0.11) = –60.8 kJ ?mol-1 ?rSmy= ?rSmy① – ?rSmy② = – 96.5 J ?K-1 ?mol-1 ?rHmy = ?rGmy +T ?rSmy = –89.6 kJ ?mol-1 Qr= T ?rSmy= –28.8 kJ * （二）例题 例1 填空和选择填空 1.某一电池反应ΔrSm(298K)0 ，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？ ______因为________ 2.用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1mol·kg-1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000, 500?。则?m之比为（ ） (A)1:5 (B)5:1 (C) 10:5 (D)5:10 吸热 Qr=TΔrSm B 2.解 * 3.下列电解质溶液中(0.01mol·kg-1)， ??最大的是( ) (A)NaCl (B)CaCl2 (C) LaCl3 (D) CuSO4 4.对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加( ) (A)稀溶液范围内的? (B) ?m (C) ?? (D) Kcell 5.某一电解质M?+A?-，则其a?与a之间关系是( ) (A) a?=a (B) a?=a2 (C) a?=a? (D) a?= a1/? A A D 3.解：根据ln ?? =-Az+z-I1/2 , 右式中(NaCl)的数最小。 * 6. 1mol ·kg-1 K4Fe(CN)6溶液的离子强度( ) (A)10 (B) 7 (C) 4 (D) 15 mol ·kg-1 7.将两铂丝插入b(Sn2+)=0.2, b(Sn4+)=0.02 mol ·kg-1的溶液中构成电池，则E=( ) (A)Ey+0.059/2 (B) Ey-0.059/2 (C)0 (D) Ey+0.059 8. 将Ag(s)?Ag-Au(合金aAg=0.120)设计成电池： __________________________则该电池在25 ℃时的电动势E=______
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