第四章原子吸收知识讲稿.pptVIP

;一、原子吸收光谱的发现与发展 二、原子吸收光谱分析过程 三、原子吸收光谱法的特点;一、原子吸收光谱的发现与发展;;二、原子吸收光谱分析过程;1、灵敏度高检出限低 火焰原子光谱法高达10－6g；无火焰原子吸收法高达10－10~10－14g。 2、准确度高 火焰原子吸收光谱法相对误差小于1%，石墨炉原子吸收法准确度为3~5%。 3、选择性好 通常共存元素对待测元素干扰少，若实验条件适合一般可以在不分离共存元素的情况下直接测定。;4、操作简便，分析速度快 火焰原子吸收法分析时间约为几十秒；石墨炉法约为几分钟。 5、应用广 可测70多种元素；痕量和控制分析的常量组分均可测定；用于各个领域。 6、局限性 不能同时测定多元素，难熔元素、非金属元素测定困难。;一、共振线、吸收线及吸收光谱的产生 二、谱线轮廓与谱线变宽 三、原子蒸气中基态与激发态原子的分配 四、原子吸收值与待测元素浓度的定量关系;（1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态→第一激发态：跃迁吸收能量不同 各种元素的共振线具有特征性。 如：213.9 和422.7 nm的谱线分别为锌和钙原子的特征吸收谱线。 （2）各种元素的基态→第一激发态 共振线最易发生，吸收最强，最灵敏线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析;3、原子吸收光谱的产生;原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线;实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收（具有一定宽度）。 在各种频率v下，测定吸收系数Kv，得到的曲线，为吸收曲线。;图 原子吸收光谱轮廓图;（2）半峰宽Δυ：最大吸收系数一半（Kυ/2）处所对应的频率差或波长差，受到变宽因素的影响。;（1）自然宽度ΔvN 谱线本身固有的宽度。数量级为10－5nm，与其它因素比要小的多。 （2） Doppler变宽（热变宽）ΔvD-----谱线变宽的主要原因 由于原子的热运动而引起的谱线变宽。由于热运动使基态和激发态能级复杂化，谱线复杂化。见下图;Doppler变宽的程度可表示为 ：;（3）压力变宽（碰撞变宽） 由于产生吸收的原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起谱线的变宽。;根据热力学原理，当原子化过程在一定温度下达到平衡状态时，原子蒸气中基态原子数和激发态原子数之比服从玻尔兹曼公式： ;表4-1，对大多数元素来说，在原子化过程中Nj/N0比值都小于1‰，火焰中激发态原子数Nj 远远小于基态原子数No，激发态原子可以忽略。 因此，用基态原子No代替吸收辐射的总原子数。;原子蒸气层中的基态原子吸收共振线的全部能量称为积分吸收。 ∫Kvdv = kc 在一定实验条件下，基态原子蒸气的积分吸收与试液中待测元素的浓度成正比。 但要测出宽度只有10－3~10－2nm吸收线的积分吸收，目前的技术下还难以做到。;2、 峰值吸收;;即以锐线光源为激发光源，用测量峰值系数K0方法来代替积分吸收。 锐线光源是指能发射出谱线半宽度很窄的（Δν为0.0005~0.002nm）共振线的光源。;? 0;峰值吸收是指基态原子蒸气对入射光中心频率线的吸收。峰值吸收的大小以峰值吸收系数K0表示。 K0 = kc 在一定实验条件下，基态原子蒸气的峰值吸收与试液中待测元素的浓度成正比。;因 Kγ= kc 则 A= c k‘Llge;—— 原子吸收分光光度法定量的基础 ;;原子吸收分光光度计的主要部件;作用: 提供待测元素特征谱线; 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或??做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体，压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。; 工作原理： 在阴极和阳极间加上足够的电压，阴极上有电子产生，在电场作用下，高速射向阳极，在向阳极运动过程中与内充的 ; ;2、原子化器; 在原子吸收光谱分析中，试样中被测元素的原子化是整个分析过程的关键环节。实现原子化的方法，最常用有两种：一种是火焰原子化法，是原子光谱分析中最早使用的原子化方法，至今仍在广泛地被应用；另一种是非火焰原子化法，其中应用最广的是石墨炉电热原子化法。 ;(1)火焰原子化器;喷雾器，雾化器（预混合室），燃烧器;;几种常用火焰类型（燃烧温度）;　;火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，易于操作，应用范围广。 缺点：原子化效率低，检测灵敏度低，火焰温度不易控制，只能液体进样。 ;非火焰原子化器;优点：绝对灵敏度高，检出达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 ; 石墨炉原子化