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第七章 胶黏剂分析 第一节 概述 2．影响粘接强度的化学因素 （1）聚合物的极性 物质中每个原子由带正电的原子核及带负电的电子组成。原子在构成分子时，若正负电荷中心相互重合，分子的电性为中性即为非极性结构；如果正负电荷中心不重合(电子云偏转)，则分子存在两电极（偶极），即为极性结构。 当极性分子相互靠近时，同性电荷互相排斥，异性电荷互相吸引。故极性分子之间的作用力是带方向性的次价键结合力。对非极性分子来说，其次价键力没有方向性。 第一节 概述 聚合物极性基团对粘接力影响的例子很多。吸附理论的倡导者们认为胶黏剂的极性越强，其粘接强度越大，这种观点仅适合于高表面能被粘物的粘接。对于低表面能被粘物来说，胶黏剂极性的增大往往导致粘接体系的湿润性变差而使粘接力下降。这是因为低表面能的材料多为极性材料，它不易再与极性胶黏剂形成低能结合，故浸润不好(如同水不能在油面上铺展一样)，故不能很好粘接。 但如果采用化学表面处理，使非极性材料表面产生极性(如采用萘钠处理聚四氟乙烯)，就可以采用极性胶黏剂进行胶接，同样可获得较好的粘接强度。 第一节 概述 在聚合物的结构中，极性基团的强弱和多少，对胶黏剂的内聚强度和粘附强度均有较大的影响。例如，环氧树脂分子中的环氧基( )、羟基(一OH)、醚键(一O— )，丁腈橡胶中的腈基(一CN)等，都是极性较强的基团。根据吸附作用原理，极性基团的相互作用，能够大大提高粘接强度。因此，含有较多极性基团的聚合物，如环氧树脂、酚醛树脂、丁腈橡胶、氯丁橡胶等，都常被采用作为胶黏剂的个体材料应用。 第一节 概述 （2）聚合物分子量及分子量分布 一般聚合物的分子量(或以聚合度表示)低，粘度小，流动性好，作为胶黏剂，有利于浸润。其粘附性虽好，但内聚力低，最终的粘接强度不高。分子量大，胶层内聚力高，但粘度增大，不利于浸润。因此，对每一类聚合物，只有分子量在一定范围才能既有良好的粘附性，又有较大的内聚力，以保证足够的粘接强度。 用聚丙烯酸酯胶黏剂粘接钢与聚丙烯或者粘接钢与聚氯乙烯时，胶黏剂分子量与剥离强度的关系是一个典型实例：当粘接温度为200℃时，高温作用保证了胶黏剂的流动和湿润能力，故粘接强度随分子量的增大而上升，并趋向定值。当粘接温度低于150℃时，由于高分子量胶黏剂的流动与湿润性不够，故随着胶黏剂分子量的增大，粘接体系的粘接强度(以剥离强度表示)下降。由此看出：选择适当的分子量，对于提高粘接强度有很大影响。 第一节 概述 胶黏剂聚合物平均分子量相同而分子量分布情况不同时，其粘接性能亦有所不同。例如，用聚合度为1535的聚乙烯醇缩丁醛(组分1)和聚合度为395的聚乙烯醇缩丁醛(组分2)混合制成的胶黏剂粘接硬铝时，两种组分的比例不同对剥离强度的影响亦不同。 第一节 概述 （3）聚合物主链结构 胶黏剂聚合物分子的主链结构决定聚合物刚柔性。聚合物的柔性大，有利于其分子或链段的运动或摆动，使粘接体系中两种分子容易相互靠近并产生吸附力，刚性聚合物在这方面的性能较差，但耐热性好。 聚合物分子主键若全部由单键组成，由于每个键都能发生内旋转，因此，聚合物的柔性大。此外，单键的键长和键角的增大，分子链内旋转作用变强，聚硅氧烷具有很大的柔性就是此原因造成的。 主链中如含有芳杂环结构，由于芳杂环不易内旋转，故此类聚合物如聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺等的刚性都较大。 第一节 概述 含有孤立双键的大分子，虽然双键本身不能内旋转，但它使邻近单键的内旋转易于发生。如聚丁二烯的柔性大于聚乙烯等。 含有共轭双键的聚合物，其分子没有内旋转作用，刚性大、耐热性好，但其粘接性能较差。聚苯、聚乙炔等属于此类聚合物。 第一节 概述 （4）聚合物侧链结构 胶黏剂聚合物分子主链上常常有侧链，其种类、体积、位置和数量等对胶黏剂的粘接强度也有较大影响。 聚合物侧链基团极性的大小、对聚合物分子内和分子间的吸引力有决定性的影响。基团的极性小，吸引力低，分子的柔性好。如聚丙烯、聚异丁烯等属此类聚合物。如果侧链基团为极性基团，聚合物分子内和分子间的吸引力高，聚合物的内聚强度变高而柔性降低。 聚丙烯、聚氯乙烯及聚丙烯脂三种聚合物中，聚丙烯其侧基基团是甲基，属弱极性基团；聚氯乙烯的侧基基团是氯原子，属极性基团。聚丙烯腈的侧基(腈基)为强极性基团。三种聚合物柔性大小的顺序是：聚丙烯＞聚氯乙烯＞聚丙烯腈。 第一节 概述 两个侧链基团在主链上的间隔距离越远，它们之间的作用力及空间位阻作用越小，分子内旋转作用的阻力也越小，聚氯丁二烯每四个碳原子