第三章---原子吸收分光光度法.pptVIP

原子吸收分光光度法的局限性 工作曲线的线性范围窄 测定不同元素要使用不同相应的光源 对难溶性元素和非金属元素及同时多种元素的分析，存在一定的困难 一、原子的量子能级 原子由原子核及核外电子组成。 原子核的外层电子按一定规律分布在各能级上，每个电子的能量是由它所处的能级所决定。 不同能级间的能量差是不同的，而且是量子化的。 每种元素的原子都有多种能级状态，其中最稳定的状态称为基态。较高的能级称为激发态。 二、原子在各能级的分布 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。 热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律。 一、流程 二、光源 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体，压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。 空心阴极灯的原理 可制成单元素灯、多元素灯，但多元素灯谱线干扰大，价格贵使用受限制。 灯电流：空心阴极灯的光强度和稳定性与灯电流有关，增大灯的工作电流，可增加发射强度，但太大，温度上升，热变宽增加，谱线变宽，寿命缩短；灯电流过低，光强度减弱，导致稳定性信噪比下降。 灯工作电流一般在1~20mA，根据情况选择合适的灯电流，满足要求的情况下，选用较低的工作电流。 三、原子化系统 2. 原子化器的要求 原子化效率高，产生基态原子数尽可能多。 N0与C成比例，且不应改变 记忆效应小、噪声低 3. 原子化方法 全消耗型原子化器，将试样直接喷入火焰 预混型原子化器 主要讨论预混型原子化器 （3） 燃烧器：是将雾珠中的待测元素原子化 雾化后试样进入火焰——蒸发——汽化成气态 ——离解成基态原子 （4） 火焰——进行原子化的能源 试样的脱水、汽化、离解成基态原子直接影响原子化程序。 温度过高，会使试样原子激发或电离，基态原子数减少，吸光度下降。温度过低，不能使试样中盐类解离或解离太小。测定的灵敏度会受影响。因此根据情况选择合适的火焰温度。 火焰类型 火焰种类及对光的吸收 火焰原子化系统的优缺点 优点：火焰原子吸收法装置不太复杂，操作方便快速，测定精度好，已经成为完善和定型的方法，广泛用于常规分析。 5.非火焰原子化装置 (石墨炉原子化器) 原子化过程 干燥：目的是蒸发除去溶剂，或样品中挥发性较大的组分。 灰化：目的是在不损失被测元素的前提下，将沸点较高的基体蒸发除去，或是对脂肪和油等基体物质进行热解。 原子化：施加大功率于石墨炉上，使待测残渣受到突然的功率脉冲，从而原子化。 净化：用较高温度除去残留在管内的残渣。 石墨炉原子化法的优缺点 6. 其他原子化方法 （2）冷原子化法 四、单色器 五、检测系统 对具体仪器来说，色散率已固定，此时的分辨能力仅与仪器的狭缝宽度有关。 减少狭缝宽度，出射光的强度减弱，可提高分辨能力，有利于消除干扰谱线。但若太小，透过光强度减弱，分辨灵敏度下降。一般情况，对于谱线较少的元素，狭缝宜大一点，而谱线较多的元素宜小一点。 一般狭缝宽度调节在0.01-2mm之间。 一般情况，对于大多数元素，光谱通带在0.5-4nm之间。 对于谱线较复杂的元素：Fe、Co、Ni烯土元素等，易用较小的狭缝，选用0.2 nm的光谱通带 一、测定条件的选择 分析方法的精密度和准确度除了与仪器的性能有关外，还与测定条件有关，注意选择： 1、试样取量及处理 火焰法：达到最大吸光度的试样喷雾量 石墨炉法：依赖于石墨管的大小，固体0.1-10mg，液体1-5ul 2、分析线选择 无干扰，选共振线，激发能低，灵敏度高。若主共振线附近有干扰线，为避免干扰，可选择灵敏度稍低的其它共振线为分析线 测高含量元素时，可用元素次灵敏线作分析线。 3、单色器光谱通带选择——狭缝宽度 以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则进行选择 对于谱线简单的元素，如碱金属，碱土金属，通带可大些；以便提高信噪比和测量精密度，降低检出限 对于谱线复杂的元素，如过渡金属、稀土金属用较小的通带。以便提高仪器的分辨率，改善线性范围，提高灵敏度 狭缝宽度——测不同狭缝A，不引起 A 减小的最大狭缝宽度是最合适的狭缝宽度。 4．灯电流的选择 在保证光强度和稳定情况下，尽量选用低工作电流1~6mA。 灯电流过小时，光强不足，影响精密度，灯电流过大，灵敏度下降，灯寿命缩短 5．原子化条件选择 （1）火焰原