几类化合物离子分裂及质谱.pptVIP

* * 5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱 （1） 烷烃 a 正链烷烃 分子离子可以从任何一个 C–C 键断裂， 形成含不同碳数的碎片离子 M–15 M–29 M–43 M–57 甲基 乙基 丙基 丁基 失去 正链烷烃质谱特点（1） 相邻峰 m/e 之差 = 14 正链烷烃质谱特点（2） m/e ?, 峰强? M+ ? 较大碎片离子 ? 较小碎片离子 . C12H26 正链烷烃质谱特点（3） 重排 生成较稳定的碎片离子 CH3C HCH3 + (CH3)3C+ m/e 43, 57 正十二烷 b 支链烷烃 分裂一般在支链位置， 生成较稳定的仲碳或叔碳正离子 m/e 不再有规律递减 2–甲基戊烷 ? ? ? 2,2,4-三甲基戊烷 （2）芳烃 分子离子峰强 甲苯 m/e 91(C7H7+) 为基峰 C6H5–CH2+ 烷基芳烃 91+14n — 基峰 烷基 C?3, 则 H 重排失去一个中性分子， 成 m/e 92 峰 Mclafferty （麦氏）重排 （3）羰基化合物 醛、酮的分子离子 ? ? – 断裂 ? 氧翁离子 ? –CO 新的正离子 若羰基化合物 ? 位有H存在 容易进行Mclafferty （麦氏）重排 醛 M?1: m/e=105,分子离子失去 -H M?29: m/e=77, 分子离子失去 -CHO 脂肪酮 M?29: m/e=43, 分子离子失去 –CH2CH3 主要峰 M?15: m/e=57, 分子离子失去 –CH3 断裂 优先失去大的基团 M?85: m/e=43, 分子离子失去 –CH2CH2CH2CH2CH2CH3 主要峰 M?15: m/e=113, 分子离子失去 –CH3 M?70: m/e=58 分子离子失去 CH2 = CHCH2CH2CH3 麦氏重排峰 芳香酮 M?15: m/e=105, 分子离子失去 –CH3 m/e=77, C6H5?C=O+ 失去 C=O 若羰基化合物 ? 位有H存在 容易进行Mclafferty （麦氏）重排 酯 M-31, 分子离子峰失去 -OCH3 m/e=59，碎片离子 COOCH3 m/e=74， 重排离子峰 m/e=74， 麦氏重排峰 M-31, 分子离子失去 -OCH3 芳香酸的酯 羧酸 M-17, 分子离子峰失去 -OH M-45, 分子离子峰失去 -COOH m/e=45，碎片离子COOH+ m/e=60， 麦氏重排峰 （4）醇 分子离子峰很弱 或 不存在 ? 稳定性较差 i) ? – 断裂成较稳定的氧翁 ii) 脱水 ? 含双键的自由基正离子 iii) 脱水碎片和氧翁离子继续分裂 * * * * *