第七章 南昌大学无机与分析化学PPT.ppt

7.3.4 共价键的类型 (2) 分子轨道的对称性 2 共价键的类型 7.3.5 共价键参数 表征共价键性质的物理量 1 键级 键级是描述键的稳定性的物理量。 在价键理论中，用成键原子间共价单键的数目表示键级。 如Cl—Cl分子中的键级=1 ；N≡N分子中的键级=3； 在分子轨道理论中键级的定义为： 对于同核双原子分子也可表示为： 2 键能(E) 化学键强度以能量标志的物理量 3. 键长 4. 键角 键角(?)：分子中相邻的共价键之间的夹角称为键 角。 键长和键角是确定分子几何构型的物理量。知道了分子中化学键的键长和键角的数据，便可确定这些分子的几何构型。 键长和键角的数据一般从实验测定。 小结： 成键原子间电负性差值的大小一定程度上反映了键的离子性的大小。 电负性差值大的元素之间化合生成离子键的倾向较 强； 电负性差值小的或电负性差值为零的非金属元素间 以共价键结合； 电负性差值小的或电负性差值为零的金属元素间则 以金属键形成金属单质或合金。 2 具体步骤 (3)根据中心原子A的VP与LP 推断分子空间构型 7.4.2 杂化轨道理论 根据VB理论：H2O分子的O原子(2s22p4)有两个单电子可与两个H原子的单电子配对，而O原子中三个p轨道互相垂直，则两个O?H键的夹角应为90?，但实测结果是104.5?。又如C原子，其价电子构型为2s22p2，按电子配对法，只能形成两个共价键，且键角应为90?，显然，与实验事实不符。 1931年鲍林(L.Pauling)和斯莱特(J.C.Slater) 提出了杂化轨道理论。 1. 杂化轨道理论要点 (2) sp2杂化 (3) sp3杂化 C原子不同杂化轨道的特点： (1)所用p轨道数目不同： sp3杂化动用了3个p轨道，甲烷的四个键完全相同，均为σ键； sp2杂化动用了2个p轨道， 形成一个σ键，另一个未杂化的p轨道与另一个C原子未杂化的p轨道交叠，形成一个π键； sp杂化动用了1个p轨道，另两个未杂化的p轨道与另一个C原子未杂化的p轨道重叠形成两个互相垂直的π键。 (2)立体结构不同： 3. 不等性杂化 等性杂化 在前面几例中，每一杂化轨道均为一个单电子，杂化轨道的s、p 、d 等成分均相等，这类杂化称等性杂化。 sp3杂化是由中心原子的一个ns原子轨道和三个np原子轨道参与杂化的过程。 如CCl4： C[He]2s22p2，C原子经激发、杂化，形成4个sp3杂化轨道。每一个sp3杂化轨道都含有1/4的s成分和3/4的p成分，轨道之间的夹角为109.5?。 4个sp3杂化轨道 C原子杂化轨道示意图 + + - - sp 杂化轨道 + - + - + - 120 o sp2杂化轨道 sp3杂化轨道 sp3杂化为正四面体结构 sp2杂化为平面型结构 sp杂化为线型结构 835 610 346 C—C总键能/kJ?mol?1 108 110 111 C—H键/pm 120 134 154 C—C键/pm sp sp2 sp3 杂化轨道 C2H2 C2H4 C2H6 分 子 (3)键长键角不同： 不等性杂化 当参与杂化的轨道不仅有单电子还有成对电子时，各轨道的s、p 、d等成分不完全相等，这类杂化称为不等性杂化。 * * s轨道属何种对称性？ a. 绕对称轴旋转180?，轨道形状、符号不变，具有?对称性； b. 绕对称轴旋转180?，轨道形状不变，轨道符号相反，具有?对称性； 1 原子轨道与分子轨道的对称性 (1)原子轨道的对称性 原子轨道在空间有一定的伸展方向，如3个p轨道在空间分别向x、y、z三个方向伸展，可用角度分布图表示。若将它们以x轴为对称轴旋转180?，便会出现以下两种情况： d轨道则与p轨道类似，有? 对称和? 对称之分，以x标轴为对称轴时： 若以坐标原点为对称中心，又可分为中心对称(g)和中心反对称(u)；s,d轨道中心对称，p轨道中心反对称。 d z2、dx2?y2 和dyz轨道 为? 对称； dxy和dxz 轨道为 ? 对称。 ?分子 轨道 ?分子 轨道 ?键 ?键 以分子轨道的核间联线为对称轴，具有?对称性的分子轨道称为?分子轨道，具有?对称性的分子轨道则为?分子轨道； 按对称性分类，常见共价键有σ键和π键(还有大