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聚氨酯及其绝缘制品 聚氨酯概述 异氰酸酯基的反应性 聚氨酯生成原理及制备工艺 聚氨酯绝缘制品及应用 聚氨酯概述 聚氨酯是指大分子链上含有氨酯键结构的聚合物。 聚氨基甲酸酯 聚氨酯由多元异氰酸酯与多经加聚反应制得。 制备聚氨酯的主要原材料 多元异氰酸酯 HDI 己二异氰酸酯 液体 TDI 甲苯二异氰酸酯 熔点21.8℃ 2,4-TDI 2,6-TDI 常用的工业品：TDI-100 TDI-80 TDI-65 MDI 二苯甲烷二异氰酸酯 熔点40℃ TTI 三氰酸酯 多元醇化合物 1，4一丁二醇 聚合物聚醚多元醇聚酯多元醇聚醚多元醇聚醚多元醇由氧化烯烃开环聚合常用氧化烯烃氧乙烷氧丙烷四氢呋喃 聚醚多元醇取决于起始剂 起始剂为二元醇聚醚 f2 起始剂为三元醇聚醚 f3 聚醚多元醇的羟基种类取决于氧化烯烃 以环氧乙烷伯羟基 氧丙烷羟基 四氢呋喃羟基 聚酯多元醇聚酯多元醇由二元酸和二元醇在醇过量的条件下缩聚而得。 f＝2 异氰酸酯基的反应性 异氰酸酯的反应活性与活性氢反应 聚合反应 异氰酸酯基 —N=C=O—积累双键，非常活泼电荷分布和电子云密度共振结构式 在化学反应中，异氰酸酯基表现为亲电试剂。 含活性的物质能与异氰酸酯基进行加成反应亲核中心进攻正碳离子活性转移到N原子上 当R为吸电子基B含推电子基时，有利于亲核加成反应 能与异氰酸酯基反应含活性氢的化合物：含活性氢化合物异氰酸酯基加成反应活性次序： 异氰酸酯加成反应活性次序芳香族异氰酸酯脂肪族异氰酸酯 异氰酸酯与醇反应 异氰酸酯基与羟基的反应是合成聚氨脂最基本的化学反应 醇过量时，端基为醇羟基异氰酸酯基过量时，端基为异氰酸酯 异氰酸酯与胺反应 脲 异氰酸酯与水反应 异氰酸酯与酚反应 反应特点：氨基甲酸苯酯常温下稳定，高温下分解。 异氰酸酯与羧酸反应 当R=Ar时 异氰酸酯与酰氨反应 异氰酸酯与脲反应 反应特点：产物缩二脲为支链或交联结构。 异氰酸酯与氨基甲酸酯反应 脲基甲酸酯异氰酸酯异氰酸酯反应活性高异氰酸酯脲氨基甲酸酯异氰酸酯与胺水羧基反应都生成脲，在高温度下，脲基可进一步异氰酸酯反应异氰酸酯过量和高温下 异氰酸酯的聚合反应 生成三聚体的反应： 反应特点：二聚体不稳定，高温下分解； 三聚体稳定。 聚氨酯制备工艺 生成主要是异氰酸酯与羟基聚合物（化合物）的反应异氰酸酯与羟基聚合物反应弹性体异氰酸酯与羟基化合物反应产物为刚性体 反应特点属逐步加成聚合，无副产物，放热根据反应官能度不同，可生成线型 聚氨酯制备工艺 注意问题 1、溶液聚合时，溶剂不能含活性氢； 2、反应需氮气保护； 3、异氰酸二元醇化合物与二氰酸酯反应制成不同端基结构的预聚。 预聚NCO/OH＜1 端基为OH NCO/OH＝1 端基为OH和NCO 1＜NCO/OH≤2 端基为NCO，无游离NCO NCO/OH＞2 端基为NCO，有游离NCO 聚氨酯绝缘制品及应用 聚氨酯性能特点 1、结构中软硬段可在比较范围内调整分子量可调 3、制品既有线型结构又有体型结构。 PU在绝缘材料用于漆和黏合剂 聚漆双包装漆催化固化型漆羟基固化漆双包装催化固化型漆一个包装为端基—NCO预聚物植物油与甘油二异氰酸反应 一个包装为催化剂双包装羟基固化漆一个包装为多元异氰酸酯的衍生物二异氰酸酯与多元醇加成物 二异氰酸酯与水反应物缩二脲 二异氰酸酯三聚产物 一个包装为羟基聚合物 制漆用预聚物应注意的工艺问题原料不能含水溶剂氰酸酯反应放热大，加料速度，冷却反应T＜100℃ 单包装漆种类：油改性聚酯潮气固化聚酯封闭型聚氨酯漆油改性聚酯干燥过程中双键固化成体型结构干燥速度取决于双键潮气固化聚酯干燥过程中NCO基与空气中的固化反应成体型结构。干燥速度取决于预聚中NCO基含量 封