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第三章 痕量物质的分离与富集 ? 第一节??概 述 ? 一、痕量物质分离与富集的必要性 ① 待测物浓度低于测定方法的检出限。 ② 样品中存在大量干扰物质。 二、分离富集方法的评价与选用 一种分离富集方法的优劣, 主要以下几个方面进行评价。 1. 待测物回收率, 用 RT 表示 RT = 式中, 为富集前待测物的量; QT为富集后待测物的量。 痕量分析的回收率达到 90%-110% 即可。 ; 2. 富集倍数, 用 F 表示 富集倍数为富集后待测组分的回收率与基体物质的回收率之比。 F = 式中, 为富集前基体的量; QM为富集后基体的量。 3. 简单性、快速性并且易与测定步骤连接 4. 方法 方法的选择性或特效性 5. 组成 待测痕量组分的玷污和损失小。 ; 第二节 沉淀分离法 沉淀分离法包括沉淀、共沉淀两种方法。 一、沉淀法 在常量组分的分离中, 可采用两种方式。 ① 将欲测组分与试样中的其他组分分离,即重量分析法。 ② 将干扰组分(常量）以微溶化合物的形式沉淀出来与待测组分分离。 对于痕量组分, 采用前一种方式是不可能的。因为： (a)达溶度积, 需加大量沉淀剂, 可能引起盐效应等,反而使沉 淀的溶解度增大。 (b)含量太小, 以致无法过滤、称重等。 沉淀条件选择的原则是: 使相当量的主要干扰组分沉淀完全, 而后继测定的痕量组分不会因为吸附而损失或吸附的损失可忽略不计。; 二、共沉淀法 在含有痕量物质和另一常量物质的溶液里,当常量物质形成沉 淀时, 痕量物质自溶液转移到固相的现象, 称为共沉淀现象。 共沉淀方法的成功与否主要取决于载体的选择。 1. 选择载体所要考虑的因素 ① 所生成的沉淀易过滤、易洗涤、易离心。 ② 易溶于酸或其他溶剂。 ③ 具有大的比表面积, 表面吸附的效率高。 ④ 不干扰待测组分进一步的分析过程, 或者必须易于除去。 载体可分为无机载体和有机载体两大类。 ; 2. 无机载体分离和富集痕量组分 常用的无机载体有: Fe(OH)3、Al(OH)3、 Ga(OH)3 、 MnO(OH)2、Mg(OH)2、硫化物等。 应用实例 ① 利用 Fe(OH)3 共沉淀分离富集天然水中痕量组分 As, Cd, Co, Cr, Cu, Ni 等, 用AAS 等测定技术检测。 ② 利用 Mg(OH)2 共沉淀分离富集水中 Fe、 Mn 痕量组分, 用 AAS 测定。 ; 3. 有机载体共沉淀分离和富集痕量组分 (1) 有机载体的优点 ① 易通过灼烧除去, 对测定不产生干扰。 ② 有机载体一般是非极性或弱极性的, 表面没有强电场, 吸附能力弱, 分离的选择性高, 分离效果好。 ③ 分子量大, 体积大, 可在很稀溶液中共沉淀痕量组分, 富集能力强。 (2) 有机载体的种类 有机载体可分为三类。 第一类是动物胶, 丹宁, 辛可宁及一些碱性染料。 第二类是可形成正盐的载体，如甲基紫、甲基蓝等。 第三类是惰性载体即本身不参加反应的载体。 ; 4. 共沉淀法的特点 共沉淀法的优点是: (a) 操作简单, 易于掌握, 适用于大批量试样分析; (b) 富集倍数高, 可达103, 广泛用于水环境体系中含量为μg/L级以下的重金属的富集。 缺点是: 需要过滤, 洗涤等操作, 比较费时。 第三节 液 - 液萃取法 液-液萃取也叫溶剂萃取，是某种化合物从一个液相转移到 互不相溶的另一个液相的过程。 在痕量分析中, 液-液萃取应用于以下两个方面。 ① 让痕量组分留于水相中, 将基体成分与痕量组分分离。 ② 将待测痕量组分从大体积水相萃取到小体积的有机相中, 分离和富集痕量组分。 ; 一、萃取的基本原理 1. 萃取过程的本质 (1) 物质的亲水性和疏水性 物质亲水性强弱的规律: a. 大多数无机离子都是亲水的。 b. 含亲水基团越多,亲