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锂电池原理和应用
目录
一.锂电池定义 1
二.锂电池工作原理 2
三.锂离子电池和聚合物锂电池区别 3
四.锂电池的应用 4
1.磷酸铁锂是最适合动力电池的正极材料 4
2.磷酸铁锂电池存在的问题 6
3聚合物锂电池:未来的发展方向之一 9
一.锂电池定义
锂电池按照电解质形态不同可分为液态锂离子电池和聚合物锂电池。聚合物锂电池是指正极、负极和电解质中至少有一种是聚合物材质的锂电池。
二.锂电池工作原理
锂电池的充放电过程是锂离子在电池正负极中的脱出和嵌入实现的,以磷酸铁液态锂离子电池为例的反应方程式如下:
如图:锂电池工作原理图
1. 正极构造LiMn2O4(锰酸锂)+导电剂(乙炔黑)+粘合剂(PVDF)+集流体(铝箔)正极。
2. 负极构造石墨+导电剂(乙炔黑)+粘合剂(PVDF)+集流体(铜箔)负极。
3. 充电过程电源给电池充电,此时正极上的电子e从通过外部电路跑到负极上,正锂离子Li+从正极“跳迚”电解液里,“爬过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“游泳”到达负极不早就跑过来的电子结合在一起。正极上发生的反应为LiMn2O4 ==Li1-xMn2O4+Xli++Xe(电子)负极上发生的反应为6C+XLi+Xe==LixC6
4.放电过程
电池放电,此时负极上的电子e从通过外部电路跑到正极上,正锂离子Li+从负极“跳迚”电解液里,“爬过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“游泳”到达正极,不早就跑过来的电子结合在一起。正极上发生的反应为Li1-xMn2O4+xli++xe(电子) ==LiMn2O4
负极上发生的反应为LixC6 == 6C+xLi+xe
三.锂离子电池和聚合物锂电池区别
如图:聚合物锂电池用电解质
如图:电解质不同,是锂离子电池与聚合物锂电池的主要区别
四.锂电池的应用
1.磷酸铁锂是最适合动力电池的正极材料
液态锂离子电池包括正极、负极、隔膜及电解液等四大材料。正极材料是锂离子电池中最为关键的原材料,直接决定了电池的安全性能和电池能否大型化,约占锂离子电池电芯材料成本的30%左右。目前常用的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、三元材料和磷酸铁锂四种。
自 1996 年日本 NTT 首次揭露橄榄石结构的磷酸铁锂正极材料之后,1997 年美国得克萨斯州立大学的John.B.Goodenough 教授,也接着报道了LiFePO4 的可逆性地嵌入脱出锂的特性,从此磷酸铁锂逐渐成为一种具有低成本、多元素、同时又对环境友好的正极材料之一。与传统的正极材料,尖晶石结构的 LiMn2O4 和层状结构的 LiCoO2 相比,橄榄石结构的LiMPO4 结构极其稳定,与氧的键结很强,不会因为短路而产生爆炸,容量达到170mAh/g,原材料来源更广泛、价格更低廉。由于LiFePO4 与FePO4 结构相似,锂离子脱出/嵌入后,LiFePO4 晶体结构几乎不发生重排,因此LiFePO4 的循环性能更好,锂离子可以自由进出,可反复充放电达1000 次以上,也有报道称通过材料改性,可使磷酸铁锂寿命达到1 万次以上。
如图:不同正极材料锂电池性能比较
磷酸铁锂是目前最理想的正极材料。相比较而言,钴酸锂最大的问题是安全性差(150 度高温时易爆炸)、成本高(钴价约50 万元/吨,含钴60%的钴酸锂超过40 万元/吨)、循环寿命短;锰酸锂安全性比钴酸锂好很多,但高温环境的循环寿命更差(500 次)。磷酸铁锂因为高放电功率、成本低(约18~30 万元/吨)、可快速充电且循环寿命長(1000 次以上),在高温高热环境下的稳定性高(300 度高温以上才有安全隐患),具有很好的安全性能,因而是目前最理想的动力汽车用锂电正极材料。
2.磷酸铁锂电池存在的问题
目前来看,磷酸铁锂电池在国内迅速发展,存在着几个问题,包括专利隐患、低导电率低电容、低温性能差以及最关键的成品率低等问题。
(1)专利隐患依赖于国内厂商的自主技术探索来解决磷酸铁锂(LiFePO4)橄榄石结构诞生于德州大学,德州大学于1997 年对磷酸
铁锂的晶体结构与化学分子式申请了专利,后将专利授予加拿大自来水公司Hydro-Quebec 及其下属公司Phostech 使用。德州大学和H-Q 声称,凡是使用LiFePO4正极材料的电池都侵犯了他们的晶体结构和化学分子式专利。目前 LFP 最上游的化合物制造专利被三家专业材料公司所掌握,分别是美国A123 的 Li1-xMFePO4、加拿大Phostech 的 LiMPO4 以及台湾立凯电能(Aleees) 的 LiFePO4?MO。
(2)导电率低、实际电容量低,低温下放电性能差,已有部分解决方案磷酸铁锂缺点在于电导率很低、实际电容量较低。目前国内外厂商已通过纳米技术(A123)、碳元素涂布技术(Phostech)、金属氧化物共晶技术(Aleees)和金属掺杂氧空位技术(天津斯特
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