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聚乙烯醇的生产及市场前景分析
聚乙烯醇的生产及市场前景分析
聚乙烯醇(简称PVA)外观为白色粉末,是一种用途相当广泛的水溶性高分子聚合物,性能介于塑料和橡胶之间,它的用途可分为纤维和非纤维两大用途。
由于PVA具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性,因此除了作纤维原料外,还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等行业。
1生产方法
聚乙烯醇最早是由德国化学家W.O.Herrmann和W.W.Hachnel博士于1924年发现的,由于它能进行典型的多元醇的化学反应及通过不溶处理,使其变性而具有不同的功能作用,从而产生一系列的合成材料,广泛地应用于工农业生产和医用等方面。1926年聚乙烯醇实现了工业化生产,20世纪50年代该产品实现了大规模工业化。生产聚乙烯醇的工艺路线按原料分,有乙烯法和乙炔法两类。
1.1乙烯直接合成法
石油裂解乙烯直接合成法,由日本可乐丽公司(原仓敷人造丝公司)首次开发成功并用于工业化生产。目前,国际上生产PVA的工艺路线以乙烯法占主导地位,其数量为总生产能力的72%。美国已完成了乙炔法向乙烯法的转变,日本的乙烯法也占70%以上,而中国的生产企业只有两家为乙烯法。
其工艺流程包括:乙烯的获得及醋酸乙烯(VAc)合成、精馏、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五个工序。
石油乙烯法的工艺特点:生产规模较乙炔法大,产品质量好,设备易于维护、管理和清洗、热利用率高,能量节约明显,生产成本较乙炔法低30%以上。
1.2天然气裂解乙炔直接合成法
乙炔合成法依其原料的来源不同可分为电石乙炔合成法和天然气裂解乙炔合成法。
1.2.1电石乙炔合成法
电石乙炔合成法,最早实现工业化生产。
电石乙炔法工艺特点:操作比较简单、产率高、副产物易于分离,因而国内至今仍有10家工厂沿用此法生产,且大部分应用高碱法生产。但由于此种工艺路线产品能耗高、质量低、成本高,生产过程产生的杂质污染环境亦较为严重,成本高于其他二法生产的PVA800~1000元/t,缺乏市场竞争力,属逐渐淘汰工艺。国外先进国家早于20世纪70年代已全部用低碱法生产工艺。
1.2.2天然气裂解乙炔
乙炔直接合成法在天然气、煤和电力丰富的地区,天然气乙炔法仍具有生命力。欧洲及朝鲜等国家以天然气乙炔法为主,中国有一套生产装置用此法。
天然气乙炔为原料的Borden法,不但技术成熟,而且生产的乙炔有利于综合利用,VAc的生产成本较电石乙炔法低50~70%。但天然气乙炔投资和技术难度都较大。
乙烯法、天然气法和乙炔法各有优缺点,其工艺方法及特点比较见表1,主要技术指标见表2。
原料路线 石油乙烯 天然气乙炔 电石乙炔 反应方式 固定床气相法 固定床气相法 沸腾床气相法 工艺条件 温度/℃ 150~200 170~210 170~210 压力/MPa 0.49~0.98 常压 常压 空速/L·h-1 2040~2100 250~280 110~150 原料配比(摩尔比) 乙烯:醋酸:氧=9:4:1.5 C2H2:HAc=1:7±1 C2H2:Hac=1:3±1 催化剂组成 钯、金贵金属 Zn(Ac)2/活性炭 Zn(Ac)2/活性炭 催化剂寿命 5~6个月 3个月 5~6个月 技术效果 单程转化率,% 15~20 60~70 30~35 空时收率/t·(m3·d)-1 6~8 2.0~2.5 1.0~1.3 优点 副产物少,设备腐蚀性小,催化剂活性高,产品质量好 热能利用好,催化剂价廉、易得,副反应少 技术成熟,投资少,催化剂易得 缺点 催化剂贵重 乙炔成本高 乙炔成本高 表2主要技术指标比较
项目 乙烯法 天然气法 乙炔法 原料消耗/kg·t-1 乙炔(乙烯) 650 590 650 醋酸 60 122 80 甲醇 71 103 75 烧碱 14 13 综合能耗(标煤) 1.88 2.01 4.5 三废排放 低 低 高 产品成本,% 低 高 高 三废治理占总投资,% 低 低 高 设备维修占总投资,% 低 低 高 2国外生产和消费情况
目前,全球共有20多个国家和地区生产聚乙烯醇,装置的生产总能力已达1100kt/a,产量约为930kt/a。中国、日本、美国、西欧是世界上生产聚乙烯醇的主要国家和地区,其生产能力占世界聚乙烯醇总生产能力的85%~90%。全球PVA的生产能力分布见表3。
表3全球PVA的生产能力分布kt/a
国家和地区 生产能力 比例,% 美国 172.2 15.64 西欧 84 7.63 亚洲 820 74.50 其他
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