理学有机合成路线课件第六章.pptVIP

* 潜在结构是指有机化合物中某些官能团——前官能团或骨架，经过适当的变化而成为另外的官能团——目标官能团或分子骨架，但在变化之前，由于不易直接看出它们之间的明显的内在联系，故称这些变化前的结构(官能团或骨架)为潜在结构。 将前官能团或潜在结构转化成目标官能团或骨架的化学反应，称为展望。 噻吩分子经还原脱硫可得到一个四碳单元，所以噻吩环可视为饱和四碳链段的潜在结构： 噻吩通过自身缩合反应或与其他分子缩合可得到相应的缩合产物,经过还原性脱硫又可得到成信增长的饱和碳链. 噻吩通过很容易起芳族化合物典型的亲电取代反应，通过硝化磺化和酰化等反应，大都得到相应的α-取代的衍生物，利用噻吩的这些化学性质和作为不同饱和碳链段的潜在结构，就可用于多种类型化合物的合成。 6-1 饱和四碳链段的潜在结构 例1：设计2,7-二甲基-2,7-二苯基辛烷的合成路线 合成： 例2：试设计5,5,10,10-四甲基+甲碳烷的合成路线 合成： 例3：试设计2,11-十二碳二酮的合成路线 合成； 例4：试设计 的合成路线 合成： 例5：试设计乙基丙基丁基己基甲烷的合成路线 合成： 例6：氨基酸的合成 噻吩可广泛地应用于氨基酸的合成，而且根据合成上的需要还可以控制氨基与羧基的相对位置，从而合成出不同类型的氨基酸。 ①α-氨基酸的合成反应 ②β-氨基酸的合成反应 ③其他氨基酸 6-2 烯键的潜在结构 羰基作为烯键的潜在官能团在有机合成中已广泛使用，羰基与Witting试剂反应可直接变成烯键。 鏻内鎓盐(磷叶立德)与醛或酮作用生成烯烃及氧化三苯膦的反应，称为Witting反应。 通式： 例1：试设计维生素D2的合成路线 合成： 不仅有磷叶立德试剂能发生Witting反应，后来发现反应硫、碘、硅、锡、铅、砷、锑、碲、硼等与磷立叶德的类似物相同，也能发生Witting反应型反应，其中，彼得逊(Peterson)反应己成为合成烯类化合物的重要方法之一。 通式： 例2：试设计化合物 的合成路线 分析： 合成： β-羟硅烷经β-消除反应得到烯类反应，如：β-硅基酮经Baeyer-Villiger反应，所生成的环丙酯，再水解即可得以β-羟硅烷，经β-消除生成 W-烯酸。 吡咯环可作为二烯类化合物的潜在结构，并用于合成双烯及其衍生物 例3：试设计2,4-己二烯的合成路线 合成： 羰基在此作为目标官能团，其潜在官能团可以是烯键、炔键、烯醇基和烯胺基团 一、烯键 烯烃经臭氧氧化和还原水解或先氧化成邻二醇再经高碘酸分解均可得到羰基化合物，故烯键为羰基的潜在官能团。 6-3羰基的潜在结构 例1试设计化合物 的合成路线 分析： 合成： 例2：试设计化合物 的合成路线 分析： 二、炔键 炔键在酸性汞盐溶液中能转变成羰基，故炔键可视为羰基的潜在官能团 合成： 三、烯胺基团 烯胺和烯醇、烯醇硅醚具有类似的结构，表面看起来并不具有羰基有结构但通过烯胺的烃化、酰化等反应，均可在产物分子中引入羰基。因些，烯胺基团也可视为羰基的潜在官能团。 例4：试设计化合物⊿1,9-八氢化-2-萘酮的合成路线 分析： 合成： 烯胺酰化与烃化反应不同，N-酰化产物也是良好的C-酰化试剂，因此可得到高率的C-酰化产物经水解生成β-二酮 例: 酯基可作为醛基的潜在结构.其反应为: 例1:试设计6,7-二羟基-2-庚酮的合成路线. 6.4 醛基的潜在结构 合成: 在合成中巧妙的利用了醛基的潜在结构——酯基，这样在酮基的保护和进行Witting反应的时就不会带来麻烦。 四氢吡喃基醚也是醛基的潜在结构，其反应是