物理化学（Ⅰ）.13.ppt

* 物理化学(Ⅰ) PHYSICAL CHEMISTRY （13） 问题： 1. 求下列平衡系统的自由度数 2. 在单组分体系的相图中， 在三相点附近，OC线的 斜率都大于OA线的斜率， 为什麽？ S L G O A C B p T H2O NaCl溶液 NaCl溶液 NaCl溶液 (c1) (c2 ) (1) (2) (3) I2在水和CCl4两相中达到分配平衡 3. Dependence of vapor pressure of liquid on external pressure liquid vapor p* Liquid P外 Vapor +N2 liquid 蒸汽压如何随外压变化？ At T,p B (l) = B (g) At T, pl+dpl , pg+dpg, 系统仍处于相平衡 结论： ① 液体的蒸汽压随液体上方的外压增加而增大， ② 液体的蒸汽压随外压的变化很小，通常均可 忽略。 若 Vm=RT/p 例： 在303.2K,25.33MPa压力下，将含NH3 12% (摩尔百分数）的合成氨气体进入冷凝器冷凝。 已知303.2K时液氨的密度为595kg.m-3,蒸汽压为 1.16MPa,求合成气中冷凝为液态的氨的百分数 解：不考虑压力对蒸汽压的影响 设1mol合成氨气进入冷凝器，其中含NH3 0.12mol, N2+H2 0.88mol。冷凝器出口处气体混合物总压仍为 25.33 kPa, NH3的摩尔分数为1.16/25.33=0.046, 与0.88 mol N2+H2同时由冷凝气出口排出的NH3的物质的 量为(0.046/0.954)×0.88mol=0.042mol 冷凝为液氨的百分数为 (0.12-0.042)/0.12 =0.65 = 65% 若考虑外压对蒸汽压的影响， 则在25.33MPa压力下，可求出NH3 的蒸汽压为 1.53 MPa，同理可计算出冷凝的氨的百分数为 53% 。 采用何种措施可提高液氨的产量？ 4. Dependence of Phase Transition Enthalpy on Temperature 当相平衡的温度改变时，压力也随之变化 B(α) B(β)