2006年江苏省“南京工业大学杯”化学奥赛夏令营（选拔赛）辅导讲义--有机化学（稀烃）.ppt

第三部分 烯 烃 第一节 烯烃的结构 乙烯的结构 丙烯的结构 sp2 杂化理论 乙烯的轨道杂化 烯烃的书写和表达 第二节 烯烃的同分异构和命名 烯烃的同分异构现象 烯烃的命名 烯烃命名的要点 烯基的命名 Z、E命名法：顺序规则 第四节 烯烃的化学性质 催化氢化和氢化热 亲电加成 氧化反应 聚合反应 第三章 结 束 乙烯的结构 乙烯的所有原子均在同一平面上 丙烯的结构 丙烯的三个碳原子和双键上的氢原子共面 sp2 杂化理论 sp2 杂化理论 乙烯的轨道杂化 烯烃双键的结构解释 烯烃双键都是由一个σ键和一个π键组成的。 烯烃的书写和表达 双键一般用两条短线来表示,一条代表σ键,另一条代表π键 烯烃的书写和表达 烯烃的同分异构现象 烯烃的通式：CnH2n 烯烃的同分异构类型 碳干异构 位置异构 顺反异构 Example 顺反异构特例 丁烯的同分异构体 丁烯的同分异构体 2－丁烯又有两个顺反异构： 顺反异构特例 并不是所有烯烃都有顺反异构现象 Example： 烯烃命名的要点 选择一个含双键的最长碳链作为主链 烯烃命名的要点 其他同烷烃的命名原则 烯基的命名 烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的基团 Z、E命名法 Z : Zusammen E : Entgegen 顺序规则： 将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列 Example 如果与双键碳原子连接的基团的第一个原子相同，则应比较与第一个原子相连的其他原子的原子序数 Example Z、E命名法 几种原子的排列顺序： I Br Cl S P O N C D H Example： Z、E命名法 几种羟基的排列顺序： Example： 催化氢化 催化剂： 种类：铂黑、钯粉、Ni 作用：降低氢化反应的活化能 氢化反应的活化能 亲电加成 与酸的加成 与卤化氢的加成 卤化反应 与卤化氢的加成 卤化氢活泼性：HIHBrHCl 丙稀和卤化氢的反应： 马氏规则（Markovnikov） 马尔科夫尼科夫规则：凡是不对称结构的烯烃和酸加成时，酸的负基X－主要加到含氢原子较少的双键碳原子上 Example： 卤化反应 卤素的活泼性 : 氟 氯 溴 碘 氧化反应 用 KMnO4 氧化 臭氧化反应 催化氧化 用 KMnO4 氧化 碱性或中性条件下得到顺式邻二醇 酸性条件下会发生碳链的断裂 臭氧化反应 碳正离子电荷分布与稳定性的关系 带正电碳原子上所连烷基越多，正电荷就越分散，因而也越稳定 碳正离子的稳定性 1，2-二溴丙烷 碱性或 中性介质 羧酸 酮 甲醛 丙酮 * * 2006 江苏中学化学奥赛夏令营 sp2轨道与p轨道的关系 π键和σ键是不同的，π键没有对称轴，不能自由旋转。 π键由两个轨道侧面重叠而成，重叠程度比σ键小得多， 所以π键不稳定，易破裂。 π键的电子云分散在上下两方，易受外界电场影响，易 极化，发生反应。 π键增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得更 近，双键的键长为0.134nm，比单键短。 1－丁烯 2－丁烯 异丁烯 顺－2－丁烯 反－2－丁烯 1-丁烯 异丁烯 母体己烯的主链 ? ? 从距双键最近的一端编号 双键位次必须标明，放在烯烃名称的前面 2-甲基丙烯 2,4-二甲基-2-己烯 3-甲基-2-乙基-1-丁基 1-丙烯基 2-丁烯基 2-丙烯基(烯丙基) 1-甲基乙烯(异丙烯基) （Z）构型 （E）构型 条件： ab , cd (Z)-2-丁烯 (E)-2-丁烯 (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)-3-甲基-2-戊烯 催化剂 加成反应与吸附催化反应 （2） （1） 主要产物 醋酸