2006年浙大暑期化学夏令营——烃的衍生物全套.ppt

13.1.1 卤代烃的分类 分类 烃基结构的不同可将卤代烃分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃以及卤代芳烃 卤素的数目，又可将卤代烃分为一、二和多卤代烃 卤素所连碳的类型可分为伯、仲、叔卤代烃 13.1.2 卤代烃的亲核取代反应  亲核取代反应(SN)—由亲核试剂进攻而引起的取代反应 与硝酸银作用 饱和碳原子上的亲核取代反应机理  （2）单分子亲核取代反应（SN1） 13.1.3 卤代烃的消除反应 消除反应是指从有机分子中消去简单小分子（如 H2O，HX，NH3等）的反应 13.2.3 醚 醚的分类 A.饱和醚：单醚 C.芳醚：RO或ArO与芳烃基相连接 1、钅 2、 醚键的断裂 3、过氧化物的生成 4、环氧化合物的开环 B.在酸性条件下，大多数是按SN1反应机制进行的 中间体碳正离子稳定的(取代基较多的)先生成，所以亲核试剂进攻含取代基较多的碳原子。 酰胺是由酰基和“胺”组成其名称的，如果氮上有取代基， 在取代基名称前加“N”标出。 C6H5CONH2 CH3CONHCH2CH3 HCON(CH3)2 苯甲酰胺 N-乙基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 酸酐的名称由相应的酸加“酐”组成： 乙酸酐 甲酸丙酸酐 邻苯二甲酸酐 顺-1, 2-环戊烷二甲酸酐 13.4.2 羧酸的酸性 RCOOH + H2O ? RCOO- + H3O+ pKa 4~5 RCOOH + NaHCO3 = RCOO-Na+ + CO2 + H2O 碳酸pKa 6.4 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 4.74 2.86 1.26 0.64 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.66 2.86 2.86 3.12 CH3CH2CHClCOOH CH3CHClCH2COOH CH2ClCH2CH2COOH CH3CH2CH2COOH pKa 2.84 4.06 4.52 4.82 pKa 4.20 4.47 3.42 3.49 pKa 4.57 4.08 2.98 pKa 4.47 4.09 4.09 13.4.3 羧酸衍生物的水解、氨解和醇解 Nu： H2O, ROH, NH3, RNH2, R2NH L： Cl ? O2CR ? OR ? NH2 （1） 水解反应 13.4.4 还原反应 （1） 催化氢化 ——罗森孟德（Rosenmund）还原 （部分中毒） （2）金属氢化物还原 5、酚的制备 （1）异丙苯法 （2）芳磺酸钠盐与氢氧化钠共熔——碱熔法 （3）活化卤代芳烃的水解 R=R’ 混醚 R=R’ B.不饱和醚： （R为不饱和烃） D.环醚：二价烃基的两端与醚键相连接 羊盐的生成 醚遇到强无机酸（如，浓硫酸、浓氢卤酸等）可形成盐 浓酸中才稳定，遇到水马上分解，又析出醚。 使醚键断裂最有效的试剂为浓氢卤酸或Lewis酸，通常为HBr、HI、AlCl3等。 醚对氧化剂虽然较稳定，但与空气长期接触，可被空气氧化成过氧化物。 氧化一般发生在?-碳氢键上，生成过氧键： A.在中性或碱性条件下，按SN2反应机制进行的 亲核试剂进攻含取代基较少，即空间位阻较小的碳原子 5、醚的制备 （1） 醇脱水 （2） Williamson反应 13.3 醛和酮 酮 醛 13.3.1 醛、酮的亲核加成反应 （1） 与氢氰酸加成 （2）与有机金属试剂