《无机化学(版)》-- 配合物在水溶液的稳定性.pptVIP

* 第三节 配合物在水溶液的稳定性 第八章 配位化合物 无机化学多媒体电子教案 第三节 配合物在水溶液的稳定性 配合物的外界和内界完全解离 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO4 2- 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kd = K不稳= {c[Cu(NH3)4]2+/c } {c[Cu(NH3)4]2+/c } Kf = K稳= {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kf = Kd 1 Kf 值越大 Kd值越小 配离子越稳定 [Cu(NH3)4]]2+ Cu2+ + 4NH3 K不稳 = 5×10-14 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]]2+ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)22+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kf =1013.32 实际上 [Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd1=10-2.3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3 Kd2=10-3.04 [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 Kd3=10-3.67 [Cu(NH3)]2+ Cu2+ + NH3 Kd4=10-4.31 Kd =Kd1·Kd2·Kd3·Kd4 =10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31 =10-13.32 [Cu(NH3)4]]2+ Cu2+ + 4NH3 K不稳 = 5×10-14 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]]2+ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)22+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kf =1013.32 实际上 [Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的 [Cu(NH3)3]2++NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf4=102.3 [Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)3]2+ Kf3=103.04 [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ Kf2=103.67 Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ Kf1=104.31 Kf = Kf1·Kf2·Kf3·Kf4 =104.31×103.67 ×103.04 ×102.3 =1013.32 8-3-2 配离子稳定常数的应用 8-3-2 配离子稳定常数的应用 Kf = =2.09×1013 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 c([Cu(NH3)4]2+)/c 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 例1. c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1, c(NH3)=1.0mol·L-1,计算溶液中c(Cu2+)。 解： Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 平衡浓度/mol·L-1 x 1.0 1.0×10–3 1.0×10–3 x(1.0)4 =2.09×1013 x=4.8×10-17 c(Cu2+)=4