3_化学反应速率(大学化学).pptVIP

2 阿仑尼乌斯（Arrhenius）方程 1889年瑞典化学家阿仑尼乌斯(Arrhenius)提出一个定量描述速率常数与反应温度的关系式： 式中，k为速率常数； Ea 为活化能， 单位为kJ/mol； A 称做指前因子，它是与温度、浓度无关的常数； R 为气体常数，值为8.314J/K?mol T 为热力学温度。 可根据此公式，用不同温度下的反应速率计算反应的 活化能Ea和指前因子A，或从一个温度下的速率常数k1 求另一温度下的速率常数k2。 若温度分别为T1和T2时，反应速率常数分别为 是k1和k2，则 ln k1= ln A－ Ea／RT1 ln k2= ln A－Ea／RT2 例 反应C2H4 (g) + H2 (g) = C2H6 (g)，在700K时 k1=1.3×10－8 mol－1·L·s－1，求730K时的k2，已知该反应 Ea=180kJ·mol－1。 解：将有关数据代入式 k2=4.6×10－8 mol－1·L·s－1 例：在301K时鲜牛奶经4小时变酸，在278K的冰箱内，可保持48小时才变酸。设牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算该条件下牛奶变酸反应的活化能。 解：因为反应速率与变酸时间成反比，所以有 k2/k1=t1/t2=48/4=12 由阿伦尼乌斯公式 Ea＝75kJmol-1 三、催化剂对反应速率的影响 1 催化剂和催化作用 某种物质加到反应体系中，改变反应的速率，而其本身的数量和化学性质在反应前后基本保持不变，这种物质叫做催化剂。 催化剂改变反应速率的作用就是催化作用。 加快反应速率的催化剂称为正催化剂。 而减慢反应速率的则称为负催化剂或阻化剂。 若不特别说明，所提到的催化剂均指正催化剂。 2 催化剂的特点 （1）催化剂参与反应，改变反应的历程，降低反应的 活化能。 （3）催化剂不改变反应体系的热力学状态，不影响化学平衡与反应的反应热。 （4）催化剂具有一定的选择性 （5）某些杂质对催化剂的性能有很大的影响 （6）反应过程中催化剂本身会发生变化 （2）只能对热力学上可能发生的反应起作用 3 均相催化、多相催化和酶催化 均相催化: 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应 多相催化: 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应 酶催化: 以酶为催化剂的反应，其特点是①高效②高选择性③条件温和 ? 浓度、温度、催化剂对反应速率的影响 外界条件 单位体积内反应物分子数 活化能 Ea 活化分子 百分数 单位体积内活化分子总数 反应速率 (υ) 反应速率常数（k） 增大反应物浓度 增多 不变 不变 增多 加快 不变 升高温度 不变 不变 增大 增多 加快 变大 加入催化剂 不变 降低 增大 增多 加快 变大 第二节 化学反应的限度 科学史话 — 炼铁高炉尾气之谜 钢铁生产是17世纪英国第一次产业革命的两大产业之一.高炉炼铁主要反应为: 2C（焦炭）+ O2（空气）= 2CO Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2 炼制1吨生铁所需焦炭的实际用量远高于理论计算量,且高炉尾气中含有未被利用的CO。开始,炼铁工程师们认为是CO与铁矿石接触不充分之故,于是设法增加高炉的高度。但令人吃惊的是,高炉增高后,尾气中CO比例竟未改变。这成了炼铁技术中的科学悬念。有关人士一直在研究其中原因,直到19世纪下半叶这一谜底才得以揭开…… 催化剂 SO2+O2 SO3 加热 SO3 SO2+O2 催化剂 加热 SO3 SO2 O2 催化剂 加热 催化剂 加热 2SO2+O2 2SO3 催化剂 正反应 逆反应 一、可逆反应 1.定义：在相同条件下同时向正、反两个方向进行的反应成为可逆反应 2.特点：对于可逆反应来说，在一定条件下反应物不可能全部转化为产物，反应只能进行到一定的程度。最后是反应物和生成物的混合。 3.常见的可逆反应 N2+3H2 2NH3 催化剂 高温高压 2SO2+O2 2SO3 催化剂 高温 2NO2 N2O4 Cl2+H2O HCl+HClO H2＋I2 2HI 化学平衡状态 1、定义：在一定条件下的可逆反应里，正 - 反应和逆反应的速率相等，反应--- 物和生成物浓度保持不变的状态。--- 化学