第9部分重量沉淀法.ppt

讨论： 9.1.2 沉淀重量分析法对沉淀形式 和称量形式的要求 1 对沉淀形式的要求 2 对称量形式的要求 例2： 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 2. 盐效应(salt effect) 3. 酸效应 4. 络合效应 9.3.3 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 1. 表面吸附 2. 混晶 3. 吸留和包藏 9.4.2 后沉淀 (postprecipitation) 9.4.3 减少沉淀玷污的方法 9.5.3 均相沉淀法(homogeneous precipitation) 应用示例 2. 硅酸盐中二氧化硅的测定 3. 磷的测定 * 第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 9.1.1 重量分析法的分类和特点 分类： 1.沉淀法 例：试液中SO42-含量测定。 　　　　 2.气化法(挥发法) 测定Si含量时，硅沉淀物中有杂质，加入HF，生成SiF4 挥发，称量杂质含量。 测定湿存水：BaCl2 ?2H2O 3.电解法： SO42- 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 BaCl2·2H2O BaCl2 称减量 H2O+吸湿剂 △ 称增量 （1）全部数据都是由分析天平称量得来； （2）高含量组分的测定比较准确，相对误差0.1%； 高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的精确分析 （3）不足之处是操作较繁，费时， 不适于生产中的控制分析， 对低含量组分的测定误差较大； （4）沉淀法应用较多。 沉淀法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件， 如何减少沉淀中杂质。 沉淀形式 Mg2＋ MgNH4PO4·6H2O ↓ 过滤 灼烧 称量形式 Mg2P2O7 洗涤 SO42- BaSO4↓ 过滤 洗涤 灼烧 BaSO4 不一致 一致 对沉淀形式和称量形式有哪些要求? (1) 沉淀要完全 沉淀的溶解度要小。 例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5 CaC2O4 ： Ksp=1.78×10-9 (2)沉淀应易于过滤和洗涤 (3)沉淀要纯净 尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。 颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O， 颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等， 非晶形沉淀：Al(OH)3， (4) 易转化为称量形式 1. 组成必须与化学式完全符合 例：磷钼酸铵(溶解度很小的晶形沉淀)，组成不定； 常采取磷钼酸喹啉作为测定PO43-的称量形式。 2. 称量形式要稳定 不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。 例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。 3. 称量形式的摩尔质量尽可能地大 减少称量误差。 9.1.3 重量分析结果的计算 例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样中的硫含量。 待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值 通常称为“化学因数” (chemical factor) 或“换算因数”。 测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样溶解后，将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得Fe2O3为0.1501g，求Fe3O4的质量。 解：每两个Fe3O4分子可以转化为三个Fe2O3分子。 若需计算待测组分在试样中的质量分数，则 F ：待测组分在该换算中的化学因数。 9.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 1. 溶解度: （MA型沉淀） MA(固)≒MA(水) ≒ M++A- AgCl(固) ≒ AgCl(水) ≒ Ag+ + Cl- CaSO4(固) ≒ Ca2+SO42-(水) ≒ Ca2++SO42- 固有溶解度(分子溶解度)：S0 S0= 溶解度: S=S0