第六部分酮类香料.ppt

第六章 酮类香料 6.1 酮的通性及一般制法 6.2 脂肪族酮类香料 6.3 芳香族酮类香料 6.4 萜酮类香料 6.5 其它酮类香料 6.6 酮类香料合成实验 6.1 酮的通性及一般制法6.1.1 通性 通式：?? 香气特征：脂肪族酮类通常具有强烈的但不太令人感兴趣的香气，C↑，香气变得较为细腻，但香气较弱，芳香酮具有强烈的但较粗糙的香气。萜酮和脂环酮在香料中占有重要地位，它们当中很多是天然香料的主要香成分，含量虽少，但对香气起着重要作用。酮类香料化合物较醛类化合物稳定。 6.1.2 一般制法（1）仲醇氧化反应 仲醇在得铬酸钾和硫酸氧化剂氧化作用下可以生成酮。其产率可以达到90%以上。因为酮不容易继续氧化，所以不需立即分离。 （2）仲醇脱氢反应 以铜或银为催化剂，仲醇脱氢可以得到纯度很高的酮。这是工业上生产酮的主要方法之一。 AAA 6.2 脂肪族酮类香料 6.2.1 一元酮香料 例：甲基壬基酮 别名：2—十一酮，芸香酮 6.2.2 二酮类香料例：丁二酮 别名：二乙酰 反应式如下： 6.3 芳香族酮类香料 6.3.1 苯酮类香料 6.3.2 萘酮类香料 例： 萘乙酮 别名：甲基萘基酮 6.4 萜酮类香料 6.4.1 单环萜酮香料例：薄荷酮 别名：2—异丙基—5—甲基环己酮 理化性质： 无色油状液体，具有清凉薄荷和木香香气。微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。沸点204~207℃，相对密度=0.888~0.895，折射率=1.448~1.455，旋光度-15°~+15°。 天然存在： 存在于薄荷、香叶等精油中。 制备方法： a) 从天然精油中，用真空分馏的方 法，单离出薄荷酮。 b) 以3-对 烯为原料合成。 c) 以胡薄荷酮还原制取。 d) 以薄荷醇氧化制取。 6.4.2 双环萜酮香料 例： 樟脑 别名：2—莰酮结构式：? ? 理化性质：白色晶体，具有类似薄荷的清凉气息。微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。容易升华。熔点179~180℃，沸点208~209℃，相对密度=0.990~0.995，旋光度±44°。 天然存在：是樟树油主要香成分。 6.5 其它酮类香料 例：紫罗兰酮（Ionone） ?结构式： 制备方法： 1）半合成法：以柠檬醛和丙酮为 原料。 2）全合成法：以化工原料乙炔与 丙酮为原料。 半合成生产方法： a) 合成反应 ? b)生产工艺流程 ? ?6.6 酮类香料合成实验 6.6.1 苯乙酮的合成 （1）合成反应  ?2）合成步骤 在250ml四口瓶上，分别装置电动搅拌器、温度计、滴液漏斗及冷凝管。在冷凝管上端装1个氯化钙干燥管，后者再接1个氯化氢气体吸收装置。 在四口瓶中加入39g（0.5mol））无水苯（或新蒸的苯）和40g（0.3mol）研碎的无水三氯化铝，在搅拌下滴加25g（0.5mol）乙酐。此时用冷水将四口瓶冷却。乙酐加入时间约30min。为了使反应完全，在70~80℃加热45min。冷却后将反应物倾至100g冰水中。 如果有氢氧化铝沉淀生成，可用浓盐酸使沉淀溶解。然后分出苯层。水层每次用30ml苯萃取2次。合并全部苯层溶液，依次用30ml水、30ml5%氢氧化钠溶液和30ml水洗涤，分出苯层用无水硫酸镁干燥。 将上述干燥后的苯溶液置于蒸馏装置中进行常压蒸馏，先回收苯溶剂，然后收集199~203℃的苯乙酮馏分。  ?6.6.2 α-紫罗兰酮的合成 （1）合成反应 ①缩合反应: ②环化反应: ?? （2）合成步骤 ①缩合反应: 在装有电动搅拌器、温度计和回流冷凝管的250ml三口瓶中，加入30.5g（0.2mol）柠檬醛、87g（1.5mol）丙酮、8g45%氢氧化钠溶液，在50~60℃温度下搅拌3h。冷却后分出油层，用50%的乙酸溶液中和至pH=5~6。常压蒸馏回收丙酮，减压蒸馏在128~132℃（2kP