大学有机化学基础 醇和酚-1课件.pptVIP

* 第十三章 醇 和 酚（1） 主要内容 醇的定义及分类 醇和酚的结构及命名 醇和酚的制备 醇和酚的物理性质 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 醇的定义和分类 定义 1、依羟基所连接的烃基结构不同： 饱和醇 ： 分类 不饱和醇： 芳醇： 脂环烃： 2、依羟基所连接的碳原子的类型不同： 伯醇(一级醇)： 仲醇（二级醇） 叔醇（三级醇） 3、依羟基数目的多少 一元醇 二元醇 三元醇 说明： 烯醇 烯醇 多元醇 酮 醛 羧酸 醛 酮 醇的异构和命名 碳架异构体：因碳架不同而引起的异构体; 如: 位置异构体：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的 异构体; 如: 官能团异构体：由于分子中官能团不同而产生的异构体; 如: 异构 命名 1 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） 甲基异丙基甲醇 叔丁基甲醇 环己基甲醇 三苯基甲醇 2 普通命名法（烃基的习惯名称+醇） CH3CH2CH2OH 正丙醇 异丙醇 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇 实例 烯丙醇 炔丙醇 环己醇 苯甲醇 实例 3 系统命名法 1 命名步骤 （1）确定主链：含羟基在内的最长链为主链。 （2）编号：编号的原则是让羟基的位次尽可能小。 （3）写命名： 根据下面的格式写出名称 2 命名格式： 取代基位次 + 取代基 +位置+母体名称 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 3-羟甲基-1,7-庚二醇 5-羟基己醛 3-羟基-4-氯环己甲酸 几个实例 二 苯酚的共振式 苯酚的结构 一 杂化和电子云分布 C，O均为sp2杂化 O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果： a. C-O键加强 不发生OH的取代 b. O-H削弱 酸性比醇强 c. 电子云向苯环转移 邻对位亲电取代活性增大 （贡献最大） 酮式 烯醇式为主 酮式 （因为形成封闭的共轭体系） 酮式为主 烯醇式 三. 酚的互变异构体 酚的命名有二种： 1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体， 含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟 基称为三酚，其它基团为取代基。 2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。 酚的命名 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 命名实例 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 对硝基苯酚 命名实例 α-萘酚 β-萘酚 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚 命名实例 2, 4,6-三硝基苯酚 邻羟基苯磺酸 连苯三酚 偏苯三酚 均苯三酚 一 实验室制备 1 由烯烃制备 羟汞化-去汞反应 2 由卤代烃制备 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） 醇的制备 1 由烯烃制备(碳原子数不变） 该反应的特点是：（1）有重排，（2）符合马氏规则 烯烃与 H-OSO3H（硫酸）的加成 合成上应用——水解制备醇 硫酸氢酯(ROSO3H) 该反应的特点是：（1）有重排，（2）符合马氏规则 烯烃在H+催化下与H2O的水合反应 催化剂：强酸 H2SO4， H3PO4， HBF4（氟硼酸），TsOH（对甲苯磺酸）等 催化剂 烯烃羟汞化-去汞还原反应 Hg(OAc)2, H2O THF NaBH4 NaOH 0oC :OH2 + -H+ 如果用ROH代替H2O，产物可以是醚，反应称为烷氧汞化-去汞还原反应 该反应的特点是：（1）无重排，（2）反式加成，（3）符合马氏规则（4）反应条件温和。 -AcO- Hg(OAc)2, 烯烃制醇的方法比较 反应方式 反应特点 反马氏规则 直接水合 间接水合 羟汞化-还原 硼氢化-氧化 区域选择 马氏规则 马氏规则 马氏规则 立体 重排 重排 反加，不重排 顺加，不重排 条件 酸性 酸性