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微细颗粒物检测技术 季学李 刘道清 1.大气颗粒物概述 1.1 大气颗粒物的分类 大气颗粒物（ Particulate matter，简称 PM） 空气动力学直径(da) 的范围在0.01～100μm之间。按粒径分为： TSP（总悬浮颗粒物）－da≤100μm PM10－ da≤10μm PM2.5－da≤2.5μm PM10也称为可吸入颗粒物(Inhalable Particles),可入胸颗粒物(Thoracic Particle) . PM2.5通常称为细粒子(Fine particles),也称可入肺颗粒物(Respirable Particles) (Pooley与Gibbs,1996)。 大气颗粒物的三种模态： 1.2 颗粒物的来源 1.3 细颗粒物的危害 1.4 有关颗粒物的环境质量标准 从健康角度出发，世界各国都制定了PM10的环境质量标准。 制定PM2.5环境质量标准的意义 1.PM2.5是以有害化学物质为主体的微小粒子，因此制定PM2.5的环境质量标准对保护人体健康有重要的意义； 2. PM2.5对全球变暖及大气可见度的影响远远大于粗颗粒； 3.在世界范围内各国都颁布了PM2.5的环境质量标准后，可在全球范围内系统地收集、积累PM2.5等微小粒子的空间分布及时间变化数据，把握全球规模的现状及地域分布特征，进而研究明确各种大气现象及影响； 4.世界各国都对PM2.5进行监测，可使采样方法、测量方法统一化，并推进有效采样方法及分析技术的发展。 制定PM2.5环境质量标准的难点 ⑴PM2.5粒子属于微小粒子，和粗大粒子如何分级更为合适？如果以PM2.5作为监测重点，那么以后改变粒子分级比较困难，一般微小粒子和粗大粒子的分级粒径是1～2μm，PM2.5并不是合适的分级粒径； ?⑵测定PM2.5时使监测的粒子粒径范围变窄，对于同一采样条件而言，粒子的捕集量减少。必须提高测定灵敏度和降低检测限，特别应提高微小粒子的化学分析灵敏度及时间分辨率； ⑶为了推进全球规模的PM2.5测量方法统一化，必须提高测量精度，改善分级特性、仪器及操作条件标准化； ⑷为了达到PM2.5的准确监测，分级切割采样装置及测量方法的开发研究十分重要； ?⑸关于PM10和PM2.5监测方法比较及相关技术规定，日本和美国做了许多研究工作； 美国规定的PM2.5 指对2.5μm粒子有50％的切割率，1μm达到95％以上，而5μm切割率必须小于5％；? ⑹此外还需解决与大气颗粒物及相关监测项目的连续且高时间分辨的测定问题。如： ①大气颗粒物PM10和PM2.5及粗大粒子的质量浓度； ②PM2.5中的硫酸盐、硝酸盐、含碳粒子的浓度及光的吸收系数、衰减系数等； ③粒径在0.01～10μm区间粒子的个数浓度； ④用标准化且先进的方法分析研究粒子的化学成分和形态特征； ⑤形成粒子的前驱体气态物质及相关的污染物； ⑥气象条件及自然状况等； ⑦在研究体积试样平均性状的同时，应该在更详细掌握资料和信息的基础上分析测定单个粒子的物理化学性状。 2.细颗粒物的监测与分析技术 任何污染物的采样和分析是最基本、重要的。 只有经过准确、可靠的监测，所采集的样本才具有研究的意义。可以说在细颗粒物研究领域中，分析和采样是最重要的一步，而目前对细颗粒的取样还处于发展阶段，精确性还有待加强。 到目前为止，除了美国EPA提出了PM10和PM2.5的标准测量方法（40 CFR）外，欧洲标准委员会（CEN）和国际标准化组织（ISO）都没有制定PM10的标准测量方法。 2.1 物理监测方法 2.1.1 大气颗粒物自动监测仪 2.1.2 细颗粒物的样品采集装置 2.2.2 各成分的状态分析 ⑴水溶性成分分析 大气颗粒物中的水溶性成分易溶解于雨水，会进入生物体内，应进行分析测定。 ⑵碳的成分分析 ⑶特定元素的形态测定 As、Sb、Hg等元素在大气颗粒物中往往以多种化学形态存在，在环境中的行为及毒性差异较大，因此这些元素的形态监测分析十分重要。 经过滤膜分级捕集大气颗粒物后，用INAA法定量测定T-As的同时，用水、磷酸盐溶液逐次提取分离，水提取液用高效液相色谱（HPLC）-原子荧光（AFS）法分离测定了阴离子态As。 ⑷有机成分分析 大气中多环芳烃（PHA）及硝基多环芳烃主要是柴油、汽油及煤燃烧排放的污染物，被大气颗粒物吸附后其致癌性、致突变性及对人体健康的影响已引起人们的关注。 2.2.3 单个粒子的分析 由于大气颗粒物中单个离子都可能存在有用的研究信息，因此在大气颗粒物来源解析中往往必须要分别测定每个粒子的形貌或组成成分。 3.细颗粒物(PM2.5)质量浓度测定方法 3.1 PM2.5采样称重