高分子材料导论第五章2学时.pptVIP

* 比较以下聚合物的柔顺性，并说明原因： 1 2 柔顺性 12 * 比较以下聚合物的柔顺性，并说明原因： * 比较以下聚合物的柔顺性，并说明原因： 解： （2）的柔顺性最大，由于主链有杂原子氧，内旋转较容易； （3）的柔顺性最小，由于形成大π键共轭体系，不能内旋转。 * 比较以下聚合物的柔顺性，并说明原因： 柔顺性 231 * 从统计的观点，对于瞬息万变的无规线团状高分子，可以采用“末端距”来表征分子的大小。末端距顾名思义是指线形高分子链的一端到另一端的直线距离，用h表示。 5.1.3 高分子链的构象统计 h 柔顺性的定量讨论 * 对于相同分子量的链，末端距反映分子的柔顺性 末端距较小， 说明较卷曲。 末端距较大， 说明较伸展。 末端距最大， 说明完全伸直。 5.1.3 高分子链的构象统计 h是个矢量，由于对不同分子及同一分子的不同时刻，其数值和方向都在无规变化，统计起来平均末端距会趋于零。 但其平方的平均值则是一个标量，称为“均方末端距” ，是反映高分子尺寸的重要参数。 由于它的计量单位等于长度（如nm）的平方，不能直观地对应于高分子尺寸，因而也常用其开方，即“根均方末端距” ，也是一个标量,它的计量单位与长度相同。 * 假设不考虑键角,也不考虑内旋转的位阻，这种链称为“自由结合链”，可以推导出如下计算式： 式中：n 和 l 分别为分子链的键数和键长。 5.1.3 高分子链的构象统计 * 假设考虑键角109.5°,但不考虑内旋转的位阻，这种链称为“自由旋转链”，可以推导出如下计算式： 式中：n 和 l 分别为分子链的键数和键长。θ为键角的补角（70.5°）。 5.1.3 高分子链的构象统计 * 例如，对于聚合度为2000的聚乙烯，计算其自由结合链和自由旋转链的根均方末端距。已知C-C键长为0.154nm。 解：聚乙烯结构单元是 ，键数n=4000。 对于自由结合链 对于自由旋转链 5.1.3 高分子链的构象统计 * 假设高分子链完全伸直成平面锯齿形，其长度为Lmax，很易推导出(θ为键角的补角70.5°)。 5.1.3 高分子链的构象统计 l * 如果再算一下上述聚乙烯的伸直链长度，可得Lmax＝503nm。 而均方末端距 比较这两个数值可见，完全伸直链的末端距比卷曲的末端距要大得多(约36倍)。这就是为什么高分子材料在外力作用下能产生很大形变的原因。 5.1.3 高分子链的构象统计 * 无外力作用时的高分子链 高分子链的柔性 高聚物的高弹性 受拉伸力作用时的高分子链 * 对于支化高分子，一条分子链有不只两个端基，上述均方末端距没有物理意义。 此时可用另一个参数“均方旋转半径”来表征其分子尺寸。 5.1.3 高分子链的构象统计 * “均方旋转半径”定义为从分子质量中心到分子中各链段mi的距离Si的平方平均值，即 * 可以证明，对于“高斯链”: 均方旋转半径与均方末端距的关系 均方旋转半径较小，这是由于有些链段比较靠近中心。 * 第5章 聚合物的结构 结束 * * 开始上课 * 第5章 聚合物的结构 * 聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成，因而其结构有两方面的含义：（1）单个高分子链的结构；（2）许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。可分为以下几个层次： 一级结构 近程结构 结构单元的化学组成、连接顺序、立体构型，以及支化、交联等 二级结构 远程结构 高分子链的形态（构象）以及高分子的大小（分子量） 链结构 聚集态结构 三级结构 晶态、非晶态、取向态、液晶态及织态等。 聚合物的结构 5.1 聚合物的结构 * * 5.1 高分子链的二级结构 5.1.1 高分子链的内旋转构象 5.1.2 高分子链的柔顺性及其 结构影响因素 5.1.3 高分子链的构象统计 5.2 高分子链的三级结构（本课程不要求，略） 5.2.1 结晶结构与非晶结构 5.2.2 液晶态结构 5.2.3 取向结构 5.2.4 高分子共混物的形态结构 * 高分子的二级结构： （1）高分子的大小（即分子量） （2）高分子链的形态（构象） 5.1 高分子链的二级结构 高分子链中的单键可内旋转，每个键的空间位置受其键角的限制，但是离第一个键越远，其空间位置的任意性越大，两者空间位置的相互关系越小，可以想象从第n个键的空间位置的