原位聚合法制备聚丙烯酰胺接枝纤维素复合膜及其应用.doc

doi:10.6043/j.issn.0438-0479. 201612016 原位聚合法制备聚丙烯酰胺接枝纤维素复合膜及其应用 张 潇1，杨 乐2，熊晓鹏1* （1厦门大学材料学院，福建 厦门 361005；华侨大学材料科学与工程学院 福建 厦门 361021） 摘要：为纤维素的本工作将再生纤维素膜浸泡于丙烯酰胺溶液中，以硝酸铈铵为引发剂，引发丙烯酰胺在纤维素上的原位接枝聚合，制备了聚丙烯酰胺接枝纤维素的复合膜材料。采用傅里叶红外光谱和扫描电镜详细研究和对比了再生纤维素膜在改性前后的组成和微观结构。研究和分析了改性后的复合膜材料力学性能的增强，并将该复合膜应用于膜分离领域。结果表明，复合膜材料拉伸强度达127 MPa、饱和吸水率达37%，较再生纤维素膜有显著提高；复合膜材料的水通量为26.4 L/(m2?h?MPa)，是再生纤维素膜的2倍以上，对分离牛血清白蛋白也具有更高的截留率。因此，该复合膜在吸水、保水材料和膜分离领域具有较好的应用前景。 关键词：再生纤维素膜；聚丙烯酰胺；接枝聚合；吸水性；膜分离 中图分类号：O 63 文献标志码：A 天然高分子的研究和利用成为高分子科学领域的研究热点[1-3]，如纤维素具有储量丰富、环境友好、可再生、亲水性、无毒性等优点，已被广泛应用于卫生、化妆品生产、废水处理等领域[4-5]。 纤维素分子链上具有丰富的羟基，因此纤维素很容易通过化学改性衍生化以制备高值化功能材料[6]。例如，Okieimen [7]通过聚丙烯酰胺（polyacrylamide，PAM）接枝纤维素和羧甲基纤维素获得了具有优良的絮凝性能的复合材料，Yang等[8]合成的PAM与羧甲基纤维素的接枝共聚物具有优良的耐盐性和耐热性能。对纤维素进行化学改性的方法有很多，如：溶液聚合法、反相悬浮聚合法和微波辐射聚合等[9-11]。但以上方法纤维素改性是在均相体系因此本文首先制备再生纤维素膜对其进行改性提高复合膜的性能及应用范围据报道[12-13]，铈离子可将纤维素的吡喃葡萄糖环打开并产生自由基，从而引发与乙烯基单体接枝共聚。本文将再生纤维素膜材料浸入丙烯酰胺单体溶液中，采用铈离子作引发剂引发聚丙烯酰胺在纤维素膜基体上的原位接枝聚合，对所得复合膜材料的微观结构和性能进行了深入的表征与分析。结果表明，与纯纤维素膜相较，PAM接枝改性的再生纤维素膜具有更高的力学性能，并显示出优异的吸水性。此外，该复合膜应用于分离膜领域显示出更高的水通量和分离效率。由此，本方法有望拓展纤维素的应用制备的纤维素接枝聚丙烯酰胺复合膜在吸水、保水材料和膜分离领域具有潜在的应用前景。 1 实验部分 原料与试剂 纤维素为棉短绒（湖北化纤厂，中国襄樊），其黏均分子量(Mη)为1.01×105 g/mol、α-纤维素质量分数在95%以上。丙烯酰胺及其他试剂均为国产分析纯试剂。牛血清蛋白（生物试剂，98%）由广州新特生物科技有限公司提供。 制备 参考文献[14]，采用NaOH/尿素混合水溶液低温溶解纤维素。将m(NaOH):m(尿素)=7:12的混合水溶液预冷至-12 ℃，加入并分散棉短绒，经快速搅拌5 min后于6700 r/min下离心10 min，取上层透明溶液，即得到3%（质量分数）的纤维素溶液。将纤维素溶液在玻璃基板上流延成厚度为1 mm左右的溶液层，静置于空气中预凝胶30 min，随后浸泡在95%（体积分数）乙醇凝固浴中15 min，然后将其浸泡于去离子水中充分洗涤即得到纯的纤维素膜RC膜）。 将湿态RC膜浸入1.095 mol/L的丙烯酰胺单体水溶液中，加入20%乙醇。轻轻搅拌12 h后，通氮气30 min后加入10 ml的3.84%（质量分数） 硝酸铈铵（mmonium ceric nitrate，CAN）水溶液，在30 ℃下保温反应2 h，然后加入1 mL 2%的间苯二酚溶液终止反应。铈所得复合膜依次用丙酮和去离子水洗净后，在空气中干燥备用，RC-g-PAM膜）。纯聚丙烯酰胺（PAM）在相同条件下制得以作为参照。 图1 CAN引发聚丙烯酰胺接枝纤维素反应示意图 Fig. 1 Graft copolymerization of PAM onto cellulose. 分析及表征 采取Nicolet Avatar 360型（USA）傅里叶变换红外光谱仪、KBr压片法记录PAM、RC和RC-g-PAM的红外光谱。采用Vario EL III (Elementary Analysen System GmbH, Germany) 元素分析仪对样品的N含量进行分析，计算接枝率。样品的形貌采用TM3000型扫描电镜(Hitachi TM3000，Japan)对样品表面和断面进行观察，测试之前，将样品冷冻干燥，并喷金处理。材料的拉伸强度(σb)