§20 过渡金属(Ⅰ) §20-1 引言 §20-2 钛副族 §20-3 钒副族 §20-4 铬副族 §20-5 锰副族 §20-6 重铬酸钠的生产 §20-7 无机物的颜色 §20-1 引言 §20-2 钛副族 一、概述 Ti Zr Hf 价电子层结构 3d24s2 4d25s2 5d26s2 主要氧化数 +3,+4 +4 +4 1.钛的主要矿物: 钛铁矿:FeTiO3 ; 金红石:TiO2 2.M(Ⅳ)化合物主以共价键结合,水溶液中以MO2+形式存在,且容易水解. 二、钛的重要化合物 1.TiO2(金红石、钛白) 性质:纯TiO2为白色,难溶于水的固体,两性偏碱. TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4(硫酸钛酰)+H2O TiO2+2NaOH(浓)=Na2TiO3+H2O TiO2+6HF=TiF62-+2H++2H2O (2) 与过氧化氢(H2O2)的配合物 在 Ti(IV) 的溶液中加入过氧化氢,在强酸性溶液中显红色,在稀酸或中性溶液显黄色。 §20-3 钒副族 一、概述 V Nb Ta 价电子层结构 3d34s2 4d35s2 5d36s2 主氧化数 +2,+3,+4,+5 +3,+5 +5 +5是钒族元素最稳定的氧化态 钒族金属都是强还原剂,但容易呈钝态,室温下活性较低。 Nb,Ta性质相近,共生。 二、钒的重要化合物 V5+与Ti4+ 相比,极化力更强,水溶液中不存在简单离子。 V(Ⅴ)的存在形式 酸中:钒氧基(VO2+,VO3+) 碱中:含氧酸根(VO43-,VO3-) V(Ⅴ)的化合物一般有颜色 1.V2O5 §20-4 铬副族 一、概述 ⅥB Cr Mo W 价电子层结构 3d54s1 4d55s1 5d46s2 主氧化数 +2,+3,+6 +3,+5,+6 +5,+6 电负性 1.66 2.16 2.36 三对元素因镧系收缩,性质极为相近。 Zr Hf ;Nb Ta ; Mo W 二、铬的重要化合物 1.Cr(Ⅵ)的化合物 Cr2O72- CrO42- CrO3 CrO22+ CrO3: “铬酐”,暗红晶体,易溶于水 CrO3+H2O=H2CrO4(铬酸,黄色) 2CrO3+H2O=H2Cr2O7(重铬酸,橙红) 受热易分解:4CrO3=2Cr2O3+3O2↑ 强氧化剂,遇有机物易着火爆炸。 三、钼和钨的化合物 1.WO3和MoO3 均为难溶于水的酸性氧化物,能溶于氨水和强碱液。 §20-5 锰副族 一、概述 Mn Tc Re 价电子层结构 3d54s2 4d55s2 5d56s2 主氧化数 +2,+3,+4 +4,+6,+7 +3, +4 +6,+7 +6,+7 电负性 1.55 1.9 1.9 矿石:软锰矿 MnO2 ,黑锰矿 Mn3O4 二、Mn(Ⅶ)的化合物 KMnO4(灰锰氧) ⑴ 物理性质:暗紫色晶体,易溶于水,水溶液呈紫红色。0.1%的稀溶液可用于浸洗水果、碗、杯等用具,起消毒杀菌作用。5%的溶液可治疗轻度烫伤。 ⑵ 不稳定性 三、Mn(Ⅵ)的化合物 K2MnO4 深绿色,只存在于强碱溶液中。酸液中歧化趋势大(1057),氧化性强,不稳定。 四、Mn(Ⅳ)的化合物 MnO2: 黑色粉末,以软锰矿的形式存在于自然界中。 碱性介质中易被氧化为MnO42? 中性介质中较稳定 酸性介质中为强氧化剂 MnO2+4HCl(浓)=MnCl2+2H2O+Cl2↑ 2MnO2+2H2SO4(浓)=2MnSO4+2H2O+O2↑ MnO2+Na2SO3+H2SO4=MnSO4+Na2SO4+H2O MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O 五、Mn(Ⅱ)的化合物 1.
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