第四章+沉淀平衡-liuhc2007.pptVIP

溶解度 4.6.1 溶度积常数 4、同离子效应和盐效应 4.6.2 沉淀的生成 4.6.3 分步沉淀 1．25℃ 1dm3 6.0mol/dm3 NH3H2O可溶解多少AgCl(s)? 解：AgCl(s) + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl? 6.0 ?2x x x Kθ = x2/(6-2x)2 = Kspθ?K稳θ = 2.8?10?3, x = 0.29 mol/dm3 即可溶解 0.29mol AgCl(s) 2. 用1dm3 NH3H2O溶解 0.10 mol AgCl(s), NH3H2O的最低浓度应是多少？ 解：AgCl(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl? x?2?0.10 0.10 0.10 x = 2.1 mol/dm3 (设x = [NH3], 则x = 1.9 mol/dm3 ) 注意：在以上计算中，①加入足够量配位试剂，②设全部生成高配位数配合物，即忽略低配位数配合物的存在。 1. 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 c(Cl-)大于 10-2.5 mol·dm-3时，络合效应为主， c(Cl-)小于 10-2.5 mol·dm-3时，同离子效应为主； 沉淀剂过量10-3~ 10-2 mol·dm-3，沉淀的溶解度最小。 Ag+ + Cl- = AgCl Cl- （5）其他影响因素 ● 温度 ● 沉淀颗粒 ● 溶剂 PbSO4 水中 S=45 mg ·dm-3 30%乙醇水溶液中 S=2.3 mg ·dm-3 SrSO4 沉淀 大颗粒 S = 6.2×10-4 mol ·dm-3 0.05μm S = 6.7×10-4 mol ·dm-3 增大8% 0.01μm S = 9.3×10-4 mol ·dm-3 增大50% 2. 影响沉淀粒度的因素 ● 沉淀的形成过程 构晶离子 晶 核 沉淀颗粒 成核作用 长大过程 晶形沉淀 无定型 沉 淀 成长，定向排列 凝聚 前面说的都是在溶液中的单相的平衡，沉淀溶解平衡属于多相平衡。 肾结石为难溶盐草酸钙和磷酸钙。 湿法冶金、钡餐、蛀牙及其防治（矿化作用与脱矿化作用）牙齿表面的釉质层起保护作用。 同样有平衡常数 这种平衡的建立必须有未溶解的固相存在否则不能保证系统处于平衡状态。 两者既有联系又有区别，可以相互换算。 如果条件改变,可以使溶液中的离子转化为固相－－沉淀生成;或者使固相转化为溶液中的离子－－沉淀溶解 沉淀溶解平衡与其他动态平衡一样，完全遵循勒沙特列原理。 在难溶电解质溶液中加入易溶的强电解质，则难溶电解质的溶解度与其在纯水中的有所不同。 这个影响是多方面的我们这里主要讨论两种不同的效应－－同离子效应和盐效应。 同弱酸和弱碱中的同离子效应一样同离子效应：加入含有共同离子的电解质而使沉淀溶解度降低的效应。 同离子效应在分离鉴定和分离提纯中应用广泛。但是任何事情都具有两面性。 在实际应用中如果认为沉淀剂过量越多沉淀越完全因而大量使用沉淀剂是片面的。一般沉淀剂过量20％－50％为宜。 实际上沉淀剂过多往往因为其他的副反应和其他效应反而使沉淀溶解度增大。 例如氯化银中加氯化氢，会生成配合物 产生盐效应。 看书上的例子。 药品质量如何关系到能否尽快恢复健康乃至生命攸关的重要问题。 为确定药品的质量必须按照国家规定进行检验工作，其中重要内容之一就是重金属的限量检查。 很多就利用沉淀的生成。 前面说的沉淀都是一种试剂只能使一种离子沉淀的情况。 实际上溶液中往往含有多种可被沉淀的离子，即当加入某种沉淀剂时，与溶液中多种离子反应生成沉淀， 这种情况下，沉淀反应按照怎样的次序进行，哪种离子先沉淀，哪种后沉淀？先沉淀的到什么程度后的才开始沉淀？ 也就是溶液中某种沉淀对应的离子积首先达到或超过其溶度积时，就先析出这种沉淀。 沉淀次序不仅与溶度积的数值有关，还与溶液中对应的各种离子浓度有关。 1.8 1.4 1.0 0.001 0.005 0.01 AgCl BaSO4 S/S0 KNO3 (mol /dm3) S0: 纯水中的溶解度； S：在KNO3溶液中的溶解度。 在难溶电解质的溶液中,如果 Q ,就会有沉淀生成。这是沉淀生成的必要条件。 等体积的0.2 M的Pb(NO3)2和KI水溶液混合是否会产生 PbI2沉淀？ 例： 解：Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) = PbI2 (s)