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水泥行业控制氮氧化物排放的探讨 水泥行业控制氮氧化物排放的探讨 作者：张玮 来源：《建材发展导向》2014年第03期 摘 要：在论述氮氧化物生成机理及降低氮氧化物排放技术措施的基础上，提出水泥企业应采用低氮燃烧与烟气脱硝联合处理技术，这既满足“排放标准”的要求，也降低了企业部分成本。 关键词：水泥；降低；氮氧化物 现在我国雾霾天气呈现范围广、时间长、频率高的特点，经常造成多地重度空气污染，严重危害人民群众的身体健康，引发全国高度关注。氮氧化物是雾霾的主要组成之一，水泥行业氮氧化物排放量约占全国排放总量的10%，在各行业中排在第三，水泥行业脱硝刻不容缓。因此，在这对水泥行业如何控制氮氧化物的排放说一些自己的浅见，以供大家思考。 1 氮氧化物生成的机理 水泥厂工作时所产生的氮氧化物主要是NO和NO2，统称为氮氧化物NOx，集中在回转窑和分解炉中产生。按形成机理和来源，NOx主要有以下三种：热力型、瞬时型、燃料型。 1.1 热力型NOx 在回转窑的高温环境下空气中的N2被氧化生成热力型NOx，它主要受温度、高温区持续时间和氧气浓度的影响。温度越高、烟气在高温区反应时间越长、氧气含量在一定范围内越高，则热力型NOx生成的越多。 1.2 瞬时型NOx 在还原气氛下并且煤相对过剩的时候，空气中的N2与煤燃烧过程所产生的碳氢自由根（C-H）反应，中间经由氰化物快速生成瞬时型NOx。 1.3 燃料型NOx 在分解炉和窑尾等低于1200的环境里，煤中的含氮化合物经热解后氧化生成燃料型NOx。它的影响因素主要有：温度、煤中的含氮量、过剩空气系数、反应时间。在1200以下温度越高、燃料煤中氮含量越高、过剩空气系数越大、反应时间越长，则燃料型NOx生成的越多。 在水泥生产过程中，由于瞬时型NOx生成极少，可以忽略不计，所以主要从热力型NOx、燃料型NOx的形成机理与影响因素方面来控制和降低NOx的生成。 2 降低氮氧化物排放的技术措施 目前，水泥行业降低氮氧化物排放主要是两种途径，一种是NOx生成前的控制；另一种是NOx生成后的控制即烟气脱硝。 2.1 NOx生成前的控制 NOx生成前控制实质就是低氮燃烧技术，它通过改变氮氧化物形成条件和影响因素，来达到控制和减少NOx排放。主要技术措施包括：低氮燃烧器、分级燃烧、降低烧成温度、改变燃料的物理化学性能。 2.1.1 低氮燃烧器。低氮燃烧器是通过特殊的设计结构并减少一次风量使NOx排放降低的新型燃烧器。这种燃烧器的结构形式使煤的燃烧着火点离燃烧器更近一些，氧气含量减少，在高温区域停留时间也相应减少，因此能明显抑制氮氧化物（热力型NOx）的生成。根据削减NOx生成的不同技术，主要有：阶段燃烧器、自身再循环燃烧器、浓 淡型燃烧器、分割火焰型燃烧器、低NOx预燃室燃烧器。 2.1.2 分级燃烧。分级燃烧技术是通过在分解炉与水泥回转窑之间设立还原燃烧区，将燃烧所需的空气和煤在燃烧行程的不同位置分别引入使其缺氧燃烧，以达到尽量抑制氮氧化物（燃料型NOx）的生成和利用还原燃烧产生的还原剂（CO、H2等）将回转窑内形成的NOx还原为N2，主要化学反应如下： 2CO+2NO→N2+2CO2 2H2+2NO→N2+2H2O 要特别注意煤在还原气氛下的不完全燃烧若过多，将造成水泥窑系统的结皮、结渣、CO排放升高等影响正常生产情况的出现。 2.1.3 降低烧成温度。在保证水泥熟料产量、质量的前提下，通过改进回转窑烧成操作制度、选用烧成性更好一些的原料、让水泥生料粉磨的更细、优化熟料配料比例、适当掺入矿化剂等，都能降低回转窑烧成温度，有效减少热力型NOx的生成。 2.1.4 改变燃料的物理化学性能。性能、种类不同的煤，在燃烧时NOx的生成量有很大差异。若煤的细度较细，则它的燃烧速度更快，相应增加了附近氧气需要量，形成局部缺氧环境，有利于减少燃料型NOx生成。焦炭中的N比挥发分中的N在燃烧时形成的燃料型NOx要多得多，因此提高煤中挥发分含量也有利于抑制燃料型NOx生成。此外，还可选用含N低的煤或对煤采取脱氮处理方式来降低NOx生成。 在上述几种技术措施中，低氮燃烧器和分级燃烧是最为常用的两种。低氮燃烧器的脱硝效率在10%左右，分级燃烧的脱硝效率在25%左右。低氮燃烧技术比较简单，对现有设备的改造变动也不大，投资较省并且运行费用几乎没有。 2.2 NOx生成后的控制 烟气脱硝技术是根据氮氧化物本身的化学和物理特性，通过还原、吸附等方式减少NOx的排放。目前比较成熟的技术主要有：选择性非催化还原法（SNCR）、选择性催化还原法（SCR）、选择性非催化还原与选择性催化还原联合脱硝法（SNCR-SCR）。 2.2.1 选择性非催化还原法（SNCR）。SNCR的英文全称是Selective Non-Cataly