宝石改善绪论教程.pptVIP

烟水晶 紫水晶 Al3＋ Fe3＋ 蓝色“希望” 色心致色的宝石还有黄玉、锆石、天河石、钻石等。 3.1 色散与宝石的火彩 物理光学与宝石颜色 3.2散射与宝石的星彩 3.3干涉、衍射与宝石的变彩 红宝石的矿物名称为刚玉，其主要化学成分是Al2O3。纯净的刚玉是无色透明的，当有微量的Cr2O3加入时，刚玉才会呈红色，这是因为Cr3+以类质同象置换了部分Al3+，在畸变的氧配位八面体的作用下，原子的d轨道发生能量分裂，形成多个能级。 4A2为基态，当可见光照射到宝石时，d电子吸收能量为2.2eV的光波(黄绿色光)，并从基态跃迁到4T2能级上，同时部分d电子吸收了能量为3．0eV的光波(紫色光)，从基态4A2跃迁到4T1能级上，这两种吸收光谱带有一定宽度，且有相当程度的叠加，使可见光中的黄、绿、紫及部分蓝光被吸收，能量小于2eV的红光被透过，所以d-d跃迁的结果，红宝石呈现鲜艳的红色，微量的蓝色使红宝石略带紫色色调。 祖母绿也是由Cr3+致色，致色机理与红宝石相同，所不同的是Cr3+分裂后的能级与红宝石不同，能量略下降，致使祖母绿虽同是Cr3+致色，但最后产生的颜色效果并不一样。当Cr3+进入晶格替代了祖母绿中的Al3+时，d轨道在氧八面体晶体场作用下发生能级分裂，形成四个能级。另外由于祖母绿成分中的Be2+和Si4+的存在，使金属离子周围配位体电场分裂能减弱。 在祖母绿中，晶体场分裂能为2.05eV，各能级的能量与红宝石各能级能量相比都有所降低，d电子的吸收带向下移动，两个吸收带分别吸收了紫色光和黄—红色光，从而使蓝—绿色光透过，形成了祖母绿的绿色。 由过渡金属的d—d跃迁而致色的宝石种类很多，包括大部分传统宝石学中的自色和他色宝石。如红宝石、祖母绿、变石、金绿宝石、电气石、海蓝宝石、黄铜矿、黝帘石等。 2.2 离子间的电荷转移呈色（分子轨道理论） 部分宝石的颜色是由元素离子之间的电子转移或元素电荷转换而引起的。 分子轨道理论认为，一个分子中所有的轨道都扩展到整个分子上，占据这些轨道的电子不是定域在某个原子上，而是存在于整个分子之中。 不同原子内的电子可以从一个原子的轨道跃迁到另一个原子的轨道上，这种电荷跃迁称为电荷迁移，对可见光产生了强烈的选择性吸收，使宝石呈色。 由电荷转换形成的颜色比单一原子内的电子跃迁所产生的颜色要鲜艳得多。 1．金属—金属原子间的电子转移 金属—金属原子间的电子转移可分为同核原子价态之间的电子转移和异核原子价态之间的电子转移。 （1）同核原子价态之间的电荷迁移 堇青石的蓝紫色的产生是这方面的典型实例。在堇青石中，Fe3+和Fe2+分别处于四面体和八面体位置中，两个配位体以棱相接，当可见光照射到堇青石时，其Fe2+的一个d电子吸收一定能量的光跃迁到Fe3+上，此过程的吸收带位于17000cm-1(相当于588nm即黄光)，使堇青石呈现蓝色。 蓝色和绿色电气石，以及海蓝宝石也是由于Fe2+—Fe3+间的电子转移而呈色。 (2)异核原子价态之间的电子转移 异核原子价态之间的电子转移的典型实例是蓝宝石，在蓝宝石中Fe2+与Ti4+分别位于相邻的以面相连接的八面体中，Fe、Ti离子的距离为0.265nm，二者的d轨道沿结晶轴c轴重叠，当电子从Fe2+中跑到Ti4+中时，Fe2+转变为Fe3+，而Ti4+转变为Ti3+，Fe2++Ti4+→Fe3++Ti3+。 电子转移的这一过程，伴随着光谱吸收能为2.11ev，吸收带的中心位于588nm，其结果是在蓝宝石的c轴方向只透过蓝色，呈现蓝色。当二个八面体在垂直c轴方向上以棱相连接时，这时电荷转移吸收带略向长波方向位移，使蓝宝石在非常光方向上呈现蓝绿色。 异核原子价态之间的电子转移，也是蓝色黝帘石、褐色红柱石呈色的原因。 2.其他类型的电子转移 除了上述两种类型的电子转移外，还有非金属与金属原子之间的电子转移，以及非金属与非金属原子之间的电子转移。 宝石中常见的非金属与金属原子之间的电子转移为O2-—Fe3+。在O2-—与Fe3+之间的电子转移对可见光光谱中紫色、蓝色光强烈吸收，导致宝石呈金黄色。金黄色绿柱石、金黄色蓝宝石的颜色均由O2-—Fe3+之间的电子转移引起。 部分宝石的颜色是由晶体中不同能带之间的电子转移所引起的。 能带理论认为，固体中的电子不是属于某一个原子的，而是在整个晶体中运动，在晶体周期性晶格势场中，相邻原子